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大型电厂循环水绿色无磷缓蚀阻垢剂应用
大型电厂循环水绿色无磷缓蚀阻垢剂应用
[摘要]目前国内工业循环冷却水大多采用磷系配方,易引起水体富营养化。随着环保要求的不断提高,磷系配方的应用越来越受到限制。凤台发电厂循环冷却水系统采用绿色无磷方案,系统可长期在自然pH条件下碱性运行,浓缩倍数控制在3~4倍,并且可以减少杀菌灭藻剂的用量。运行结果表明,该方案达到了优异的防腐蚀、阻垢和微生物控制效果,同时具有很好的环境效益和经济效益。
[关键词]无磷;绿色;缓蚀阻垢;电厂
我国属缺水国家。随着我国工业的快速发展,工业用水量逐年增加,水资源危机和水环境污染越来越严重,已经成为制约地方经济发展的重要因素之一。火电厂是工业用水大户,全国火电用水约占全部工业用水量的40%以上。而电厂循环冷却水用量占全厂用水量的80%-90%,所以减少循环冷却水的补充水量是工业企业节水的重要途径,而提高浓缩倍数是循环冷却系统节水的最直接和最有效的措施之一。浓缩倍率的提高,会使循环水结垢和腐蚀等问题更加突出。
为解决循环系统中腐蚀和沉积物带来的危害后果,需用水处理药剂进行化学处理。目前,磷系水处理剂因其无毒、低价、具有较好的缓蚀、阻垢性能,占当今水处理剂的70%~80%以上,但是磷的排放易引起水体富营养化,暴发大面积“赤潮”等水质故障事件,严重影响生态环境。对此,国际上限磷和禁磷呼声越来越高,在欧美、日本等一些国家已提出了禁磷措施,我国一级排放标准要求磷(以PO3-4计)≤1.5mg/L。21世纪以来,节能减排、绿色能源声势日高,从可持续发展和保护环境的角度来看,为了保护有限的水资源,无机磷及有机膦系药剂的应用必将受到限制,高效环保无磷水处理剂的开发和应用无疑是21世纪水处理行业发展的必然趋势。
1.大型火电厂循环冷却水系统的特点
1.1冷却水量大。对于一个采用开式循环冷却系统的2×600MW的火电厂,循环冷却水量达到6×104~12×104t/h,如其浓缩倍率为3,补充水率约为2.4%,则补充水量为1440~2880t/h,如此数量使循环冷却水的处理成本成为主要考量因素。
1.2冷却系统容积与小时循环水量的比值大。GB50050???工业循环冷却水处理设计规范》指出:“敞开式循环冷却水系统水容积宜小于小时循环冷却水量的1/3”。而实际上300MW以上机组一般为1:1-1:2,大大增加了药剂在系统中的停留时间,予阻垢分散不利,对药剂抗分解和水解性能要求更高。
1.3冷却系统简单。换热器数量少,一般只有凝汽器和闭冷水冷却器等,换热器材质多为不锈钢,壳体及管道为碳钢,简化了缓蚀的研究对象。
1.4冷却水温不高。凝汽器出口最高水温一般在40℃左右,在多数情况下,电厂循环水温度不超过45℃,降低了对药剂的耐热性能要求。
2.国内绿色无磷方案应用进展
国内华东理工大学较早对无磷环保型水处理剂进行了研究。霍宇凝等开发了一种由聚天冬氨酸(PASP)、葡萄糖酸钠、钨酸盐和锌盐组成的缓蚀阻垢剂。之后也有人开发了钼系、硅系等无磷配方,但由于钼酸酸盐价格昂贵,经济上不合理,钨酸盐及硅酸盐效果不理想,都未能实现工业化应用。中国专利CN101077810A公开了一种不锈钢凝汽器的绿色缓蚀阻垢剂,由聚天冬氨酸和聚马来酸酐组成,但仅在实验室就其极化电位和静态阻垢来评定其缓蚀阻垢效果,未有现场应用结论。目前国内大型电厂采用绿色无磷水处理剂的还鲜有报道。
综合国内外水处理剂发展现状及应用情况,考虑性能、环境、经济三大目标,将PASP、S-800(PESA)、S-710(AMPS四元复配物)作为主要阻垢组分,以锌盐作缓蚀剂,利用PESA与锌盐良好的协同缓蚀效应,可以有效地抑制碳钢的腐蚀。通过大量的配方研究和筛选工作,最终开发出无磷、环保、阻垢缓蚀性能及配伍性能优良的缓蚀阻垢剂HZ80BZN。ZH80BZN缓蚀阻垢剂经上海市疾病预防控制中心检测属实际无毒型药品,经污染控制与资源化研究国家重点实验室检测生物降解率达到≥69%,具有生物可降解性。
3.无磷方案在凤台发电厂循环冷却水系统的应用
3.1凤台电厂循环冷却水系统概况
安徽凤台电厂一期工程新建2*600MW超临界燃煤机组,其循环冷却水系统设计循环冷却水量为71748*2m3/h,保有水量约35000*2m3。凝汽器管材质为TP316L不锈钢,循环水管道为碳钢。系统采用淮河水经混凝澄清杀菌后作为补充水,补充水水质见表1、表2。
淮河水硬度、碱度、腐蚀性离子含量中等,系总体偏结垢型水质,水质波动较大。从2011年两次现场取样的分析数据看,补充水中含少量磷,说明水质被轻度污染,使用无磷配方后,循环水中仍然会含有少量的磷。
根据补水水质,计算出32℃的朗格利尔饱和指数(L.S.I.)和雷兹纳稳
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