第六章 - 长春师范学院-化学学院.pptVIP

2005-10 第六章　络合滴定法 络合滴定与酸碱滴定 §6.4络合滴定曲线 下面以c=0.02000mol/L EDTA滴定V0=20.00mL c0=0.020mol/L Zn2+过程为例，研究溶液中pZn’的变化 1.滴定前：pZn’取决于溶液组成Zn2+的浓度 [Zn’]=c0＝0.020mol/L 　　　　　　pZn’=-lgc0=1.70 2.滴定开始至sp前，溶液组成为ZnY和剩余的Zn2+ ，pZn’取决于未被滴定的Zn2+ [Zn2+]=(c0V0-cV)/(V0+V) 加入EDTA的V=19.98mL， [Zn’]=0.020×(20.00-19.98)/(20.00+19.98) =1.0×10-5 pZn’=-lg[Zn2+]=5.00 3.sp时，溶液组成为ZnY，[Zn’]sp=[Y’]sp （ZnY离解出来的，ZnY比较稳定, [ZnY]=cZn,sp- [Zn’]sp ≈cZn,sp=c0/2） 4.sp后，溶液组成为ZnY和过量的Y，过量的Y抑制了ZnY的解离，故溶液中的pZn’取决于过量的EDTA浓度。此时 二、影响滴定突跃的主要因素 一、金属指示剂的显色原理 金属指示剂的显色原理 二、金属指示剂颜色变色点pMt的计算 例题： 三、常用金属指示剂 铬黑T （EBT） 常用金属指示剂-2 常用金属指示剂-3 CuY—PAN金属指示剂的作用原理 四、使用金属指示剂中存在的问题 三、络合滴定中酸度的选择与控制 例题 最低酸度 金属离子滴定的适宜酸度 最佳酸度 §6.7 提高络合滴定选择性的方法 K′(MY)与酸度的关系 一、分步滴定可行性的判断 例题:欲用0.02mol/L EDTA标准溶液连续滴定混合液中的Bi3+ Pb2+（浓度均为0.02mol/L），试问（1）有无可能进行？（2）如能进行，能否在pH=1时准确滴定Bi3+ ？（3）应在什么酸度范围内滴定Pb2+？ 例题 三、利用掩蔽进行选择滴定 例题 （二）沉淀掩蔽法 常用的还原剂：抗坏血酸、盐酸羟胺、Na2S2O3等 常用的氧化剂：H2O2、(NH4)2S2O8等 抗坏血酸 Fe3+ → Fe2+ Na2S2O3 Cu2+ → Cu（S2O3）23- 过硫酸铵 Cr3+ → Cr2O72- （四） 利用其它络合滴定剂 §6.8 配位滴定方式及其应用 2、返滴定法 例如Al3+：Al3+与EDTA配位缓慢，Al3+对XO有封闭作用，酸度不高时Al3+水解。 Al3+溶液→ 一定量且过量的Y → pH≈3.5，煮沸 → 冷却后调节溶液pH至5～6 → XO，用Zn2+标准溶液返滴定过量Y 。 3、置换滴定法 （1）置换出金属离子： 　例如Ag+与EDTA配合物不够稳定，不能直接滴定。 在Ag+试液中加过量的Ni(CN)42-发生下式反应 2Ag+ + Ni(CN)42- = 2Ag(CN)2- + Ni2+ 然后在pH=10的氨性溶液中，以紫脲酸胺为指示剂，用EDTA滴定置换出来的Ni2+ （2）置换出EDTA： MY + L = ML + Y SnY + 6F- = SnF62- + Y 4 间接滴定法 测定与EDTA不配位或生成配合物不稳定的离子。例如Na+、K+、SO42-、PO43-、CN-。 间接滴定手续较繁，引入误差的机会也较多，故不是一种理想的方法。 当溶液的酸度降低到一定程度以后，金属离子的水解效应逐渐严重，甚至产生碱式盐或氢氧化物沉淀。因此在滴定过程中加入辅助络合剂以防止金属离子的水解。 络合滴定中常用的缓冲溶液 pH 4~6 （弱酸性介质）， HAc-NaAc， 盐酸-六次甲基四胺缓冲溶液 pH 8~10 （弱碱性介质）， 氨性缓冲溶液 pH 2, 或 pH 12, 强酸或强碱自身缓冲体系 对单一离子的滴定，络合剂的副反应只有酸效应。 最高酸度 准确滴定的要求 当CM,sp = 0.01 得 pHL 最低pH, 最高酸度 时 （二）单一金属离子滴定的最高酸度和最低酸度 如果CM,sp ≠ 0.01 ，则 用0.02 mol/L EDTA滴定20.00 mL 0.02 mol/L 的Zn2+溶液，求pHL。 解 查p.346, 表4 pHL ? 4 KMY不同，所对应的最高酸度也不同，将pHL对lgKMY作图，可