第六章毛细管气相色谱.ppt.pptVIP

气体类型 流量范围 典型流量 载气 (H2, He, N2) 填充柱 10 – 60 ml/min 30 ml/min (1/8” 柱) 毛细管柱 0.5 – 5 ml/min 1.5 ml/min (0.32 mm 柱) 检测器气体 氢气 24 – 60 ml/min 40 ml/min 空气 200 – 600 ml/min 450 ml/min 柱 + 尾吹气 10 – 60 ml/min 50 ml/min FID 流量 FID 典型问题 火焰吹息或点不着 出刺 低灵敏度 噪音 漂移 解决FID点火问题 检查检测器参数设置 (面板) 流量 火焰 ON 检测器 ON 点火设置 检查喷嘴 检查点火器 检查柱连接 检查气体供应压力 检查溶剂进样器 解决 FID 噪音问题 关闭 H2 和空气 还有 噪音吗? 检查/清洗/更换: 过滤器，捕集管，气体 FID 喷嘴 柱及其连接 进样口及其消耗品 检查/清洗/更换: 内部连接/收集极连接 收集极和绝缘体 检测器内部连接 检测器板 No Yes 电路问题 污染问题 FID 日常维护 检测背景信号 检查压力/流量 清洗或更换喷嘴 检查点火组件 清洗收集极及组件 移走，切割及重新安装柱子 氢焰离子化检测器的清洗当沾污不太严重时，可不必卸下清洗，此时只需要将色谱柱取下，用一根管子将进样口与检测器联接起来，然后通载气并将检测器炉温升至１２０度以上，从进样口先注入２０微升左右的蒸馏水，再用几十微升丙酮或氟里昂（Ｆreon113等）溶剂进行清洗。在此温度下保持１－２小时检查基线是否平稳，若仍不满意可重复上述操作或卸下清洗。当沾污比较严重时，必须卸下清洗。先卸下收集极，正极，喷嘴等，若喷嘴是石英材料制成的，先将其放在水中进行浸泡过夜。 若喷嘴是不锈钢等材料做成，则可与电极等一起，先小心用细砂纸（３００－４００＃）打磨，再用适当溶剂（浸泡如甲醇与苯１：１），也可以用超声波清洗，最后用甲醇洗净，放置于烘箱中烘干。注意勿用含卤素的溶剂（如氯仿、二氯甲烷等）。以免与聚四氟乙烯材料作用，导致噪声增加。洗净后的各个部件，要用镊子取，勿用手摸。烘干后装配时也要小心，否则会再度沾污。装入仪器后，先通载气３０分钟，再点火升高检测室温度，最好先在、１２０度保持数小时之后，再升至工作温度。 气相色谱固定相 气相色谱固定相可分为液体固定相和固体固定相两类。 一、液体固定相 液体固定相是将固定液均匀涂渍在载体而成。 （一）固定液 1. 对固定液的要求 固定液一般为高沸点的有机物，能做固定相的有机物必须具备下列条件： 第一，热稳定性好，在操作温度下，不发生聚合、分解或交联等现象，且有较低的蒸汽压，以免固定液流失。通常，固定液有一个“最高使用温度”。 第二、化学稳定性好，固定液与样品或载气不能发生不可逆的化学反应。 第三、固定液的粘度和凝固点低，以便在载体表面能均匀分布。 第四、各组分必须在固定液中有一定的溶解度，否则样品会迅速通过柱子，难于使组分分离。 2. 固定液和组分分子间的作用力 固定液为什么能牢固地附着在载体表面上，而不为流动相所带走？为什么样品中各组分通过色谱柱的时间不同？ 分子间的作用力是一种极弱的吸引力，主要包括静电力、诱导力、色散力和氢键力等。 如在极性固定液柱上分离极性样品时，分子间的作用力主要是静电力。被分离组分的极性越大，与固定液间的相互作用力就越强，因而该组分在柱内滞留时间就越长。 极性分子与非极性分子之间的诱导力： 在极性分子永久偶极矩电场的作用下，非极性分子也会极化产生诱导偶极矩。它们之间的作用力叫诱导力。极性分子的极性越大，非极性分子越容易被极化，则诱导力就越大。当样品具有非极性分子和可极化的组分时，可用极性固定液的诱导效应分离。例如，苯（B.P.80.1℃）和 环己烷（ B.P.80.8℃）沸点接近，偶极矩为零，均为非极性分子，若用非极性固定液却很难使其分离。但苯比环己烷容易极化，故采用极性固定液，就能使苯产生诱导偶极矩，而在环己烷之后流出。固定液的极性越强，两者分离 得越远。 3. 固定液的分类（GB 2921--82 ) 目前用于气相色谱的固定液有数百种，一般按其化学结构类型和极性进行分类，以便总结出一些规律供选用固定液时参考。 （1）按固定液的化学结构分类 把具有相同官能团的固定液排在一起，然后按官能团的类型不同分类，这样就便于按组分与固定液“结构相似”原则选择固定液时参考。 （2）按固定液的相对极性分类 极性是固定液重要的分离特性，按相对极性分类是一种简便而常用 的方法。 聚硅氧烷类（通称硅油