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对电解池中极反应式书写再认识 　　摘 要：文章从氧化还原反应角度来全面、深刻地认识电解池中电极反应本质及电极反应式的书写。 　　关键词：电解池；阴阳离子；阴极阳极；得失电子 　　近几年高考试题频频出现“反常规”的电极方程式书写，不断挑战中学教学的极限，对常规教学形成了比较大的冲击，如何正确书写电极反应方程式还需要我们认真研究，理清思路，再认识、再提高。 　　一、问题的出现 　　2013年在实现新课标的高考卷中就有下列几例： 　　【2013山东卷】28.（3）阴极反应式为： 　　NO3-+e-+2H+=NO2↑+H2O 　　【2013重庆卷】11.（2）阴极反应式为： 　　2NO3-+6H2O+10e-=N2+12OH- 　　【2013天津卷】9.（7）阳极的电极反应式为：Fe2+-e-=Fe3+ 　　【2013福建卷】23.（2）电解总方程式： 　　2Fe2++2H+■2Fe3++H2↑，实际上就是阳极的电极反应式为：Fe2+-e-=Fe3+ 　　这里的阴离子在阴极得电子、阳离子在阳极失电子与常规教学阴离子在阳极得电子、阳离子在阴极失电子恰恰相反，造成对电极反应式书写的困惑。 　　二、困惑的由来 　　常规教学在书写电极反应式的时候基本上是遵循这样的思路：第一，判断阴、阳极，分析阳极材料是惰性电极还是活泼电极；第二，分析电解质水溶液的组成，找全离子（同时考虑水溶液中的H+和OH-）并分阴、阳两组；第三，按照阴、阳两极的放电顺序。阴极：Ag+Fe3+Cu2+H+（酸）Fe2+Zn2+H+（水）Al3+Mg2+Na+Ca2+K+；阳极：活泼电极S2-I-Br-Cl-OH-含氧酸根离子。第四，分析电极反应，判断电极产物，写出电极反应式，且要遵循原子守恒和电荷守恒。第五，最后写出电解反应的总化学方程式或离子方程式。 　　三、分步解析 　　当高考题中出现这些问题以后，为了能够在教学中把这几个问题解析清楚，但又不背离常规的教学内容，往往就采用电极反应式分步书写，然后以叠加的方式进行。如： 　　【2013天津卷】9.（7）阳极的电极反应式可以理解为还是Cl-失电子：2Cl--2e-=Cl2，生成的Cl2再与溶液中的Fe2+反应：2Fe2++Cl2=Fe3++2Cl-，然后合并得总式：Fe2+-e-=Fe3+ 　　【2013重庆卷】11.（2）阴极反应式可以理解为还是H+得电子：2H++2e-=H2，生成的H2再与溶液中的NO3-反应：2NO3-+5H2■N2+2OH-+4H2O（从题给信息得到），两式合并得总式：2NO3-+6H2O+10e-=N2+12OH- 　　分步书写两式合并法在2012年的重庆卷就提供了这样一个样板，【2012重庆卷】29.②阳极室中发生的反应依次为： 　　2Cl--2e-=Cl2↑，CO（NH2）2+3Cl2+H2O=N2+CO2+6HCl 　　2013浙江理综也是采用了阳极反应先后叠加的方式得到得总式，【2013浙江理综】11.阳极的电极反应式可以理解为：2I--10e-=I2，3I2+6OH-=IO3-+5I-+3H2O，再结合阴极反应式：2H2O+2e-=H2↑+2OH-可以得到总式：KI+3H2O■KIO3+3H2↑，但这种解析方法让学生在答题时要想到这两个过程难度太大，且对【2013山东卷】28.（3）就很难理解了。 　　四、回归本质 　　电化学内容是氧化还原反应的应用，电解池的阳极失电子发生氧化反应，阴极得电子发生还原反应这是电解池的本质。所以在惰性电极的条件下，只要判断溶液中的微粒（分子、离子，下同）得失电子能力的大小，在阳极还原性强的微粒先失电子，在极阴性氧化强的微粒先得电子。 　　观念的变化：①把阴阳离子改成微粒，范围扩大了，分子、离子都可以。②不排除阳离子在阳极失电子，如变价金属阳离子在低价时就具有还原性，可以在阳极失电子，如Fe2+、Co2+、Sn2+等；含氧酸根离子也可以失电子，如MnO42-失电子变成MnO4-。③阴离子也可以在阴极得电子，原来阴离子只出现在阳极失电子的循序中，如果阴离子含氧酸根离子的中心原子具备得失电子的能力也可以分别在两极得失电子。即在一定条件下的NO3-在阴极得电子也可得电子。即2013年的【2013天津卷】9.在FeCl2溶液中，存在Fe2+、Cl-、OH-、H+四种微粒，还原性由强到弱的关系是：Fe2+Cl-OH-H+，所以电解时阳极氧化反应，失电子，电极反应式为：Fe2+-e-=Fe3+。【2013重庆卷】11.题给信息是NO3-转化为N2，化合价降低，还原反应，得电子是阴极。也就是NO3-在阴极得电子。【2013山东卷】28.（3）阴极反应式为NO3-+e-+2H+=NO2↑+H2O也就不难理解了。 　　其实