第一章化学热力学基础.ppt.ppt

Ⅰ 热力学基本概念 系统与环境 系统分类 系统分类 系统分类 （4）化学变化过程与反应进度 aA + bB = yY + zZ 可简写成 0 = Σ?BB （1-2） ?B —B的化学计量数 ，量纲一的量，单位为1。 ?A=－a， ?B=－b， ?Y= y, ?Z= z 设nB、nB,0分别为反应前(? =0)、后(? = ? ) B的物质的量 nB－nB,0=?B ? ，d nB = ?B d? ? — 反应进度, 其单位为mol。 或 （1-3） ? ＝1mol 的意思是：1molN2 和 1mol(3H2) 反应,生成1mol (2NH3); ? ＝1mol，叫发生了1mol反应进度（若说成“发生了1mol反应”，则是错误的）。应用反应进度概念时，必须指明相应的计量方程。如： N2＋3H2＝2NH3 §1.2 热 与 功 1.热 定义： Q ＞0 ?系统从环境吸热，Q ＜0 ?系统向环境放热。 Q不是状态函数,不能以全微分表示,微小变化过程的热,用δQ 表示,不能用dQ 。 热 ?由于系统与环境间温度差的存在而引起的能量传递形式。用符号Q 表示。 热 显热 潜热 反应热 化学反应时，系统吸收或放出的热 单纯pVT变化时，系统吸收或放出的热 相变时，T不变，系统吸收或放出的热 2.功 定义： W ＞0 ?环境对系统作功(系统以功的形式得到能量)， W ＜0 ?系统对环境作功(系统以功的形式失去能量)。 W不是状态函数,不能以全微分表示,微小变化过程的功,用δW表示,不能用dW 。 系统体积V变化时与环境传递的功； 体积功 体积功以外的其它功, 以W表示 ,如,机械功,电功,表面功等。 非体积功 功 功 ?由于系统与环境间压力差或其它机电“力”的存在引起的能量传递形式。用符号W 表示。 3.体积功的计算 如图1-4所示，截面积：A；环境压力：psu；位移：dl，系统体积改变dV。系统对环境作的功δW 。 V dl Fsu = psuA 活塞位移方向 图1-4(a) 系统膨胀 V dl Fsu = psuA 活塞位移方向 图1-4(b) 系统压缩 (1-4) (1-5) (1)定容过程的功 dV＝0 W＝0 (2)自由膨胀过程 psu＝0， 如图1-5,作为整个系统 W＝0 。 (3)对抗恒定外压过程 气体 真空 图1-5气体向真空膨胀 （自由膨胀） {p} p1 p2 V1 V2 {V} 图1-6 对抗恒定外压过程的功 例1-1. 求下列各过程的体积功：(视H2为理想气体)。 ( 1 )5 mol H2由300 K，100 kPa定压下加热到800 K； ( 2 )5 mol H2由300 K，100 kPa定容下加热到800 K； ( 3 ) 5 mol H2由300 K，1.0 MPa自由膨胀到1.0 kPa。 解：( 1 )由式 ，对定压过程，则 W = －psu ( V2－V1 ) = －psunR 因为：p1 = p2 = psu 所以：W = －nR ( T2－T1 ）= －20.78 kJ ( 2 )定容过程，即dV = 0，所以，W = 0。 ( 3 )理想气体自由膨胀，W = 0。 * 热力学能U 焓H 熵S 亥姆霍茨函数A 吉布斯函数G 总结 提高 归纳 引出或 定义出 热力学理论基础 热力学第一定律 热力学第二定律 热力学方法(状态函数法) 热力学公式 或结论 生活实践 生产实践 科学实验 经验 总结 第一章 热力学基础1.0 热力学的理论基础和方法 p,V,T 变化过程 相变化过程 化学变化等过程 能量效应(功与热) 过程的方向与限度 解决 的 压力p 体积V 温度T ? 可由实验测定 即有关能量守恒 和物质平衡的规律 热力学第一定律: 能量不能创造，不能消灭，仅能由一种形式转化为另一种形式。 实质?能量守恒 热力学第二定律: 热和功等能量形式相互转化的方向与限度 ? ? ? ? 物质变化过程的方向与限度 实质 ? 实际过程都不可逆 热力学方法的特点是： (i)只研究物质变化过程中各宏观性质的关系，不考虑物质的微观结构；