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含磷化合物对PBT／PC合金酯交换反应的影响 雷彩红:含磷化合物对PBT/PC合金酯交换反应的影响6l 含磷化合物对PBT/PC合金酯交换反应的影响 雷彩红 (广东]_业大学材料与能源学院,广州510006) 摘要采用差示扫描量热(DSC)仪研究了聚对苯二甲酸丁二酯(PBT)和PBT/聚碳酸酯(Pc)在两次升降温过 程中熔融和结晶行为的变化,比较了亚磷酸三苯酯,十八烷基亚磷酸酯,季戊四醇二亚磷酸酯3种含磷化合物对 PBT/PC合金酯交换反应的影响.研究发现,添加十八烷基亚磷酸酯的PBT/PC合金的结晶温度可达194,0℃,而且 两次升降温过程中熔点和结晶温度的变化小于1.0℃.相比亚磷酸三苯酯和季戊四醇二亚磷酸酯,十八烷基亚磷酸 酯作为PBT/PC合金酯交换反应的抑制剂,抑制效果较好. 关键词聚对苯二甲酸丁二酯聚碳酸酯酯交换反应 聚对苯二甲酸丁二酯(PBT)/聚碳酸酯(PC)合 金具有翘曲变形小,尺寸稳定性好,收缩痕小及线性 热膨胀系数小等优点.但是,在成型加工过程中 PBT和PC之问容易发生酯交换反应.一方面, 酯交换反应产物充当增容剂J,可以改善PBT和 PC两相问界面,研究已证明若酯交换反应完全被抑 制,则PBT/PC体系属于不相容体系J.但是另一 方面,两者之间一旦发生了酯交换反应,则会使PBT 组分的结晶能力明显下降,从而引起合金材料的 热变形温度,力学性能等明显劣化.因此,如何有效 控制PBT与PC之问的酯交换反应程度对保持 PBT/PC合金优良的综合性能是至关重要的. 当然在PBT/PC合金中,即便不存在酯交换反 应,PC的存在也会对PBT的熔融结晶行为产生一 定的影响.PBT组分在差示扫描量热(DSC)仪两次 扫描过程中熔融结晶行为的差别是由于酯交换反应 程度加深所致,因此采用DSC仪两次循环扫描则可 以消除非酯交换反应对PBT组分熔融结晶行为带 来的影响.研究已发现,含磷化合物可以抑制 PBT与PC之间的酯交换反应,其中亚磷酸三苯酯 (TPPi)和磷酸三苯酯(TPP)是最常用的抑制 剂L7J.笔者采用DSC法两次循环扫描研究TPPi, 十八烷基亚磷酸酯,季戊四醇二亚磷酸酯3种含磷 化合物对PBT与PC之间酯交换反应的影响. 1实验部分 1.1主要原材料 PBT:1100—2l1M,结晶温度()184.3℃,熔点 (Tm)为225.6~C,台湾长春企业集团; PC:3205PJ,玻璃化转变温度()为148.9~C, 韩国三洋化成工业公司; 季戊四醇二亚磷酸酯:安徽化工研究院; TPPi:张家港北兴化工有限公司; 十八烷基亚磷酸酯:上海至鑫化工有限公司. 1.2主要仪器,设备 转矩流变仪:XSS一300型,上海科创橡塑机械 设备有限公司; 电热恒温鼓风干燥箱:DHG一9023A型,上海益 恒实验仪器有限公司; DSC仪:Pyfis6型,美国PE公司. 1.3试样制备 将PBT,PC分别在120oC下干燥4h,然后将 PBT,PC以60:40的质量比在转矩流变仪中共混制 样.混合温度250oC,混合转速70r/min,混合时间 10min.与纯PBT/PC合金一样,采用相同的共混 条件分别制备含有TPPi,十八烷基亚磷酸酯,季戊 四醇二亚磷酸酯这3种含磷化合物的PBT/PC合金 试样,其中TPPi,十八烷基亚磷酸酯,季戊四醇二亚 磷酸酯分别占PBT/PC合金总量的0.5%,1.0%, 1.5%和2.0%.为了研究这3种含磷化合物对纯 PBT结晶行为的影响,将PBT分别与占PBT质量分 数2.0%的这3种含磷化合物在转矩流变仪中共混 制样.将混合好的样品压成约1mm厚的薄片,然 后在薄片上截取质量为10～15mg的小片作为DSC 扫描用试样. 1.4DSC扫描程序 将制备好的试样分别放置在DSC仪的铝坩埚 内,氮气保护气氛,然后按照以下的温度控制程序进 行两次循环扫描:(1)50℃恒温1min,然后以l0℃/ min的升温速率升至290~C;(2)290~C恒温3min, 然后以l0℃/mln的降温速率降至50℃. 收稿日期:2007—09—21 62工程塑料应用2007年 ,第35卷,第12期 2结果与讨论 2.1纯PBT/PC在DSC两次升降温过程中的熔融 纯晶行为 图1示出纯PBT/PC在DSC两次升降温过程中 的熔融和结晶曲线.由图1可见,第2次升降温过 程中的熔点和结晶温度均低于第1次升降温 过程中的熔点和结晶温度.(熔点取熔融峰值 温度,结晶温度取结晶峰值温度).而且第2次升 降温过程中的熔融峰和结晶峰相比第1次升降温过 程中的熔融峰和结晶峰变宽,变矮,说明在DSC第2 次升降温过程中PBT与Pc之间酯交换反应进一步 加强,可结晶的PBT组分进一步减少.M.Kimura 等也发现随着酯交换反应程度的增强,