化学第五章 氧化还原应与氧化还原滴定法.ppt

第五章 氧化还原反应与氧化还原滴定法 要求： 氧化还原反应方程式的配平 掌握电极电位公式及其计算 化学计量点电位的计算公式 影响氧化还原滴定突跃范围的因素 氧化还原指示剂的理论变色点和变色范围。 原电池 氧化还原反应是电子的转移反应，因而有可能在一定的装置中利用氧化还原反应获得电流。 2. 电极：原电池中的导体称为电极。 负极： 电子密度较大的电极。 4. 电池图解 上述这种电池的表示方法称为电池图解。 例1、计算298K时，由锌板浸入0.0010 mol/L硫酸锌溶液中组成的Zn2+/Zn电极的电位值。 解：电极反应为： 本节主要内容： 如：加入Ce4+标准滴定溶液10.00mL时， 曲线的讨论： 二、检测终点的方法 在氧化还原滴定中除了利用电位法确定终点外，还可以借助各类指示剂颜色变化来指示滴定终点。 当 [InOx] = [InRed] =1时，溶液显中间色, 此时： 2．自身指示剂 在氧化还原滴定中利用标准滴定溶液本身的颜色变化指示终点的，叫做自身氧化还原指示剂。例如KMnO4作滴定剂滴定无色或浅色的还原物质溶液时 （二） 重铬酸钾法 1、概述 用K2Cr2O7溶液作滴定剂的方法称为重铬酸钾法。K2Cr2O7酸性介质中也是一种较强的氧化剂： Cr2O72- +14H+ + 6e = 2Cr3+ + 7H2O ? ? =1.36V 与KMnO4法相比，K2Cr2O7法具有突出的优点： (1) K2Cr2O7易提纯，可制成99.99%纯度的K2Cr2O7。在通常条件下很稳定，在150～180℃干燥2小时即可准确称量，用容量瓶直接配制成标准滴定溶液。 (2) K2Cr2O7标准滴定溶液相当稳定，只要保存在密闭容器内，浓度可长期保持不变。 (3)K2Cr2O7法可以盐酸为介质。 K2Cr2O7溶液为橘黄色，不是很深，且还原产物Cr3+为绿色，在绿色的背景中不易观察微过量K2Cr2O7的橘黄色，需要外加指示剂，常采用二苯胺磺酸钠作指示剂。 1. 氧化还原指示剂 氧化还原指示剂是具有氧化还原性质的有机化合物，其氧化型和还原型具有不同的颜色。随着滴定过程中溶液电位的变化，指示剂的颜色也随之发生变化： 现用In(Ox)和In(Red)分别表示指示剂的氧化型和还原型，其半反应为: In(Ox) + ne == In(Red) 氧化型颜色 还原型颜色 当[InOx] / [InRedx] ?10时，溶液呈现氧化型颜色，此时 当[InOx] / [InRedx] ?1/10时，溶液呈现还原型颜色，此时 指示剂的变色范围为: ? = ? ?In 称为指示剂的理论变色点 3. 显色指示剂 有些物质本身不具有氧化还原性，但能与氧化剂或还原剂产生特殊的颜色，可指示滴定终点。例如，可溶性淀粉可以与游离碘生成深蓝色的吸附配合物，当I2被还原为I-时蓝色消失；当I-被氧化成I2时蓝色出现。 指示剂的变色范围应全部或部分地落在滴定突跃范围之内。一般选择变色点的电位?In?尽量与计量点的电位?sp一致，以减小误差。 选择指示剂的原则： 三、 氧化还原滴定的预处理 1、进行预处理的必要性 滴定前，使待测组分转变为一定价态的步骤，称为预先氧化或还原处理. 预处理的目的：为成功地完成氧化还原滴定，在滴定之前往往需要将被测组分处理成与滴定剂迅速、完全并按一定的化学计量关系反应的状态. 预先处理时所用的氧化剂或还原剂称预处理剂，应符合下列要求 a．反应进行完全，速率快 b．过量的预处理剂易于除去（除去的方法：①加热分解，如(NH4)2S2O8, H2O2；②过滤，如不溶于水的NaBiO3；③利用化学反应，如用HgCl2除去SnCl2） c．反应有一定的选择性 （一）．高锰酸钾法 1、概述 用KMnO4作滴定剂的方法称为高锰酸钾法。 在强酸性溶液中: MnO4－+8H+ +5e = Mn2+ + 4H2O ?? =1.51V 在微酸性，中性或弱碱性: MnO4- +2H2O +3e = MnO2 + 4OH- ?? =0.59V 在强碱性介质中： MnO4- + e = MnO42- ?? =0.56 V 因此KMnO4滴定多在强酸性溶液中进行，其氧化能力强，同时生成的Mn2+接近无色，便于终点观察。应避免使用HCl为介质，Cl-的有还原性，能与KMnO4作用. 四、氧化还