中南普通化学 第1章 热化学与能源.pptx

1 热化学与能源 第1章 2 学习要求： 了解定容热效应(qv)的测量原理。熟悉qv的实验 计算 方法。 了解状态函数、反应进度、标准状态的概念和热化学定律。理解等压热效应与反应焓变的关系、等容热效应与热力学能变的关系。 掌握标准摩尔反应焓变的近似计算。 了解能源的概况，燃料的热值和可持续发展战略。 3 目录 1.1 反应热的测量 1.2 反应热的理论计算 1.3 常见能源及其有效与清洁利用 1.4 清洁能源与可持续发展 选读材料 核能 Ⅰ. 核燃料和核能的来源 Ⅱ. 核电的优势与发展趋势 本章小结 4 1 .1 反应热的测量 系统：作为研究对象的那一部分物质和空间。 环境：系统之外，与系统密切联系的其它物质和 空间。 1.1.1 几个基本概念 1 系统与环境 图1.1 系统的分类 5 2 相 系统中任何物理和化学性质完全相同的、均匀部分称为相。根据相的概念，系统可分为： 单相（均匀）系统 多相（不均匀）系统 相与相之间有明确的界面。 思考：1) 101.325kPa，273.15K(0°C)下，H2O(l), H2O(g)和H2O(s)同时共存时系统中的相数为多少。 2) CaCO3(s)分解为CaO (s)和CO2(g)并达到平衡的系统中的相数。 6 3 状态与状态函数 状态就是系统一切性质的总和。有平衡和非平衡态之分。 如系统的宏观性质都处于定值，则系统为平衡态。 状态变化时，系统的宏观性质也必然发生部分或全部变化。 7 状态函数的性质 状态函数是状态的单值函数。 当系统的状态发生变化时，状态函数的变化量只与系统的始、末态有关，而与变化的实际途径无关。 图1.2 状态函数的性质 以下例子说明：当系统由始态变到终态时，系统的状态函数压力p和体积V的变化量与途径无关。 8 广度性质和强度性质 状态函数可分为两类： 广度性质：其量值具有加和性，如体积、质量等。 强度性质：其量值不具有加和性，如温度、压力等。 思考：力和面积是什么性质的物理量？它们的商即压强(热力学中称为压力)是强度性质的物理量。由此可以得出什么结论？ 推论：摩尔体积(体积除以物质的量)是什么性质的物理量？ 力和面积都是广度性质的物理量。结论是两个广度性质的物理量的商是一个强度性质的物理量。 9 4 过程与途径 系统状态发生任何的变化称为过程； 实现一个过程的具体步骤称途径。 思考：过程与途径的区别。 设想如果你要把20 °C的水烧开，要完成“水烧开”这个过程，你可以有多种具体的“途径”：如可以在水壶中常压烧；也可以在高压锅中加压烧。 10 5 化学计量数 一般用化学反应计量方程表示化学反应中质量守恒关系， 通式为： B 称为B 的化学计量数。符号规定： 反应物： B为负；产物：B为正。 附例1.1 应用化学反应统通式形式表示下列合成氨的化学反应计量方程式： N2 + 3H2 == 2NH3 解：用化学反应通式表示为： 0= - N2 - 3H2 + 2NH3 11 6 反应进度 反应进度ξ 的定义： 反应进度的单位是摩尔（mol），它与化学计量数的选配有关。 nB 为物质B的物质的量，d nB表示微小的变化量。或定义 思考：反应进度与化学反应方程式的书写有关吗？ 12 1.1.2 反应热的测量 反应热指化学反应过程中系统放出或吸收的热量。热化学规定：系统放热为负，系统吸热为正。 摩尔反应热指当反应进度为1 mol时系统放出或吸收的热量。 思考：反应热有定容反应热和定压反应热之分。前者的反应条件是恒容，后者的反应条件是恒压。用弹式量热计测量的反应热是定容反应热还是定压反应热？ 答：定容反应热 （等容）反应热可在弹式量热计中精确地测量。测量反应热是热化学的重要研究内容。 13 1 反应热的实验测量方法 14 示例 例1.1 联氨燃烧反应：N2H4(l)+O2(g)=N2 (g) +2H2O (l) 已知： 15 2 热化学方程式 表示化学反应与热效应关系的方程式称为热化学方程式。其标准写法是：先写出反应方程，再写出相应反应热，两者之间用分号或逗号隔开。例如： 标明反应温度、压力及反应物、生成物的 量和状态； 书写热化学方程式时应注意： N2H4(l)+O2(g)=N2 (g) +2H2O (l)； 2H2(g)+O2(g)=2H2O (l)； 若不注明T, p, 皆指在T=298.15 K，p=100kPa下。 16 反应热与反应式的化学计量数有关； 一般标注的是等压热效应qp。 思考：qp与qv相同吗？。 不相同 17 1.2 反应热的理论计算 并不是所有的反应热都可以实验测定