壳聚糖生产废液的资源化处理_生命环境论文_0.docVIP

壳聚糖生产废液的资源化处理_生命环境论文 生命环境论文 摘要:通过改进工艺流程,对壳聚糖生产中产生的废液综合治理, 回收废液中的蛋白质和熟石灰,不仅解决了壳聚糖生产的环境保护难题,而且变废为宝, 提高了经济效益。a(H)2回收率97%,蛋白质回收率90%,废液经VTBR二级生化处理-Fentn试剂氧化-反渗透除盐后出水D小于25g/L,浊度小于2NTU,可作为壳聚糖生产工艺洗涤水回用。 关键词:壳聚糖 废水处理 回收利用 中水回用壳聚糖作为一种天然高分子絮凝剂,由于其自身结构上的特点,在水处理中已展现了良好的应用前景。其在饮用水[1]及污水领域,如在对含重金属离子[9]、印染废水、乳化液[6]、食品加工[7,8]、城市生活污水[5]、有机酸[10]等废水进行处理时均展现了良好的处理效果。但壳聚糖生产时,产生的工艺废水的特征为四高:高酸浓度、高碱浓度、高无机盐(主要是氯化钙等)含量和高有机物(主要是溶解性蛋白质、色素和脂肪等)含量。导致壳聚糖生产工艺污染严重,同时大量有用资源被浪费。而目前所采用的污染治理方法不是处理成本太高(精细法), 就是二次污染和资源浪费严重(粗放法) [1、2] .因此,本文对壳聚糖生产废液进行污染治理与综合利用的新工艺—资源化处理工艺研究,调整和改进了壳聚糖的生产工艺流程,降低了酸碱消耗[11],回收了氢氧化钙、蛋白质等有用物质,并使洗涤水回用,具有明显的环境和经济效益。 1. 改进的工艺流程 设计原理:针对传统工艺中存在反应时间长、浓碱消耗大、废液污染环境等问题,本文设计一套新的工艺流程,提出在静态浸润条件下制备壳聚糖[11],工艺流程示意图见图1.如图1所示,此工艺分为三个阶段,每个阶段可以在废水处理的同时回收有一定附加值的资源,具有明显的经济效益和环境效益。本文主要阐述在本工艺基础上,壳聚糖生产废液的综合利用。 2.改进工艺分析 2.1 稀酸脱钙阶段 此阶段的废液中主要污染物为稀盐酸和氯化钙,用脱乙酰后的废碱液来调节该稀酸液的pH使之大于12,要达到此pH值,一般要消耗50%的前述碱液,得大量a(H)2沉淀,收率97%.a(H)2/壳聚糖产率质量比为2.22:1. 2.2 稀碱脱蛋白阶段 此阶段的污染物主要是NaH 废液和蛋白质。有研究报道此阶段废水可以加碱后回用,继续脱蛋白[2],但据本文在实际工厂考察,此部分出水D、SS分别高达12000g/L、2250g/L,如果回用将影响蛋白质脱除,因此本工艺对此部分废水加浓硫酸调pH=4后。 图1壳聚糖改进工艺流程图 Fig 1 The Fl hart f the Iprved raftrk 加壳聚糖絮凝剂沉淀回收蛋白质,每吨废水可得1.8kg粗蛋白。其上清液D含量在4500 g/L左右,采用VTBR二级生化-Fentn试剂氧化-反渗透除盐进行后续处理[3].(有关VTBR二级生化处理部分见另文发表)出水D 23.7g/L,浊度2 NTU,可回用做为壳聚糖生产工序洗涤用水。 2.3 浓碱脱乙酰基阶段 虽然在脱乙酰阶段,乙酰基的去除所消耗的氢氧化钠很少,不到氢氧化钠投加量的10%,但由于本工艺在浸润条件下脱乙酰,没有可分离碱液回用。但可将其通过洗涤稀释至5%左右,50%用于脱蛋白阶段,另外50%用于含a2+酸液中和。 3.各阶段出水水质分析 3.1脱钙后废水水质 以5g蟹壳为计算基准,脱钙阶段消耗30L 5%盐酸溶液。当将脱钙后的蟹壳粉用水洗涤至pH值6-7时,需要消耗80L水;向脱钙洗涤液中加90L脱乙酰后洗涤碱液,pH值=12.5,D为70g/L,废液量为200L.调其pH值为中性后除盐,含盐量(氯化钠)理论计算值为1.2%.出水由于D小于100g/L,不考虑进行生化处理,出水直接脱盐后回用。 3.2脱蛋白废水水质 以5g蟹壳为计算基准,脱蛋白阶段消耗20L 5%氢氧化钠溶液。滤出的含蛋白碱煮液D=21715g/L,调pH值=4后加壳聚糖回收蛋白,上清液D=19109g/L;而后与100L脱蛋白洗涤液D= 1665 g/L混合,混合后废液D为4572g/L.此部分废水进VTBR二级生化处理,出水D=530g/L,废液量120L.本阶段反应没有新投加碱液,所用碱液是脱乙酰阶段回流碱液,所带入的盐份为此碱液被中和后硫酸钠盐,理论含量为1.3% [4].3.3脱乙酰废液水质 由于本阶段废液都被回用,故没有废液排放。其中废液中所含的蛋白质、醋酸钠含量很小,对废水的D及盐份含量波动的影响很小,故可忽略不计。 3.4 Fentn试剂氧化处理后水质 由于含蛋白洗涤液经生化处理后D仍高达330g/L,带有一定的黄色。既没有达到国家排放标准,更不能回用洗