淮南联合大学化工系基础无机化学课件_3.ppt

基 础 无 机 化 学Basic Inorganic Chemistry 淮南联合大学化工系 分析化学的研究对象 分析化学的应用领域 有效数字实例 有效数字中“0”的作用 运算规则 例如：称取试样的质量为1.8364g , 其真实质量为1.8363g，其结果绝对误差、相对误差 E＝0.0001 g Er=0.0001/1.8363=+0.005% 方法误差——选择的方法不够完善 例：重量分析中沉淀的溶解损失，滴定分析中指示剂选择不当 仪器误差——仪器本身的缺陷 例：天平两臂不等，砝码未校正；滴定管，容量瓶未校正 试剂误差——所用试剂有杂质 例：去离子水不合格；试剂纯度不够 操作误差——操作人员所掌握分析操作的差别而引起的误差。 准确度与精密度的关系 （2）平均偏差和标准偏差 偏差表示的实例 （3）平均值的置信区间 置信区间公式 有限次测量时置信区间公式 置信区间的理解 Q检验法——根据统计量Q进行判断 分析结果的数据处理与报告 作业课后习题：1、2 、6、8、15、17 例：测定某作物中的含糖量，结果为15.40%，15.44%，15.34%，15.41%，15.38%，求置信度为95%时的置信区间。 解：首先求得平均值为15.40%，s=0.0385， n=5, 置信度为90%，查表得到 t = 2.78 若求置信度为99%，则t = 4.60， 可理解为：总体平均值?落在15.40 ? 0.048%的区间内的可能性是95%。 总体平均值?落在15.40 ? 0.079%的区间内的可能性是99%。 不能理解为：未来测定的实验平均值有95%的可能性落在15.40 ? 0.048 %的区间内。 定量分析实验数据中往往会有一些偏差较大，称为可疑值或离群值(cutlier)。除非确定为过失误差数据，任一数据均不能随意地保留或舍去。 可疑值取舍实质上是区分随机误差与过失误差。可借统计检验来判断。常用有四倍法(也称4d法)、格鲁布斯法(Grubbs 法)和Q检验法等，其中Q检验法比较严格而且又比较方便。 4）可疑值的取舍 步骤： 1. 将数据顺序排列为：x1，x2，…，xn-1，xn 2. 计算出统计量Q： 式中分子为可疑值与相邻值的差值，分母为整组数据的极差。Q算越大，说明x1或xn离群越远。 3.根据测定次数和要求的置信度由Q值表查得Q表(表值) 4.再以计算值与表值相比较，若Q算?Q表，则该值需舍去，否则必须保留。 例9 某矿石中钒的含量(%)，4次分析测定结果为20.39、20.41、20.40和20.16，Q检验法判断20.16是否弃舍?（置信度为90%） 解：将测定值由小到大排列: 20.16、20.39、20.40、20.41 查表3-2，在的置信度时，当n = 4，Q(表值) = 0.76＜Q = 0.92。 因此，该数值弃舍。 例10：用基准Na2CO3标定HCl，测得其浓度为0.1033，0.1060，0.1035，0.1031，0.1022，0.1037。问上述6次测定值中，0.1060是否应舍去（置信度为95%）？求平均值、标准偏差、置信度为95%和99%时平均值的置信区间。 解：根据数据统计处理过程做如下处理： 1. 用Q检验法检验并且判断有无可疑值舍弃。 由表2-3查得,当测定次数n=6时,若置信度P=95%，则Q（表值）=0.64,所以Q＜Q（表值），则0.1060不应该舍去。 实验数据不仅表示数值大小，也反映测量精度。 如体积测量的25.00 mL和25.0 mL，虽数值相同，但精密度相差10倍。前者是用移液管准确移取或滴定管中放出，而后者则是由量筒量取。 故必须按实际测量精度记录实验数据，并且按照有效数字运算规则进行测量结果的计算，报出合理的测量结果。 3.3.2 有效数字及运算规则 有效数字——实际能测量到的数字，只保留一位可疑值。 读取同一滴定管刻度：甲—24.55mL，乙—24.54 mL，丙—24.53 mL。前3位数字都相同且很准确，第4位是估计数，不确定，因人而异。 要求：分析天平称取试样质量记录为0.2100g 表示：0.210确定，最后一位0不确定，可有±1的误差。其绝对误差?0.0001g，相对误差为(?0.0001/0.2100)?100% = ?0.05%。 1. 有效数字 试样重(克) 0.5180 (4位,天平称出) 0.52(2位,台秤) 溶液体积(毫升) 25.34(4位,滴定管) 25.3(3位，量筒) 离解常数 1.8×10-5 (2位) pH值