第三章分析化学中的误差与数据处理课件.pptVIP

第三章 分析化学中的误差与数据处理; 分析化学中的误差 有效数字及其运算规则 分析化学中的数据处理 显著性检验 可疑值的取舍 回归分析法 提高分析准确度的方法;分析化学中的误差; 当测量值大于真实值时，误差为正值，表示测定结果偏高； 反之，误差为负值表示测定结果偏低;2.真值T (True value) 某一物理量本身具有的客观存在的真实值。真值是未知的、客观存在的量。在特定情况下认为是已知的：;例3-1 用分析天平称得A、B两物质的质量分别为1.7765g、0.1776g; 两物体的真实值分别为：1.7766g、0.1777g, 则：绝对误差为 Ea(A)=1.7765g-1.7766g= -0.0001g Ea(B)=0.1776g-0.1777g= -0.0001g 相对误差为：;3.偏差（Deviation): 表示精密度高低的量。及测量值和平均值的差值。偏差小，精密度高。 偏差的表示有： a.偏差 di;绝对偏差(Deviation) 是个别测定值xi与算术平均值之差;平均偏差(Mean deviation) : ; 标准偏差也称均方根偏差，它和相对标准偏差是用统计方法处理分析数据的结果，二者均可反映一组平行测定数据的精密度。标准偏差越小，精密度越高。 总体标准偏差σ:当测定次数趋于无限大时，;标准偏差用Ｓ:对有限测定次数（n20）;（3）相差 —— 两次平行测定结果通常用相差表示精密度。;例3-2 测定某亚铁盐中铁的质量分数（%）分别为38.04, 38.02, 37.86, 38.18, 37.93。计算平均值、平均偏差、相对平均偏差、标准偏差、相对标准偏差和极差。 ;R=38.18%-37.86%=0.32%; 准确度（ Accuracy）─表示测定结果（x）与真实值（T）的接近程度， 准确度的高低用误差E 的大小来衡量；;准确度与精密度的关系;评价定量分析优劣，应从精密度和准确度两个方面衡量： 精密度是保证准确度的先决条件，精密度差说明测定结果的重现性差，失去了衡量准确度的前提，所得结果不可靠（丙、丁）；精密度高准确度才可能高。 但是精密度高的不一定准确度也高（乙）；只有在消除了系统误差之后，可用精密度来评价分析结果的好坏。;三、系统误差与随机误差; 1.系统误差 某些固定的原因造成的误差 特点：a.对分析结果的影响比较恒定；单向性 b.同一条件下，重复测定，重复出现；??现性 c.大小正负可以测定； 可测性 d.用适当方法进行校正或加以消除。 ;（2）仪器和试剂误差（Instrument and reagent error）——仪器本身的缺陷或所用试剂、蒸馏水纯度不够引起的误差。 例： 天平两臂不等，砝码未校正； 滴定管，容量瓶未校正。 去离子水不合格； 试剂纯度不够（含待测组份或干扰离子）。;2、随机误差(偶然误差) 由某些难以控制、无法避免的偶然因素引起而造成的误差，称为随机误差。 如滴定体积最后一位读数的不确定性；实验室中温度、气压、湿度等的变化引起的微小误差。 特点：大小、正负都无法测定。 ;四、公差： 生产部门对于分析结果允许误差表示法，超出此误差范围为超差，分析组分越复杂，公差的范围也大些。;1、系统误差的传递;2、随机误差的传递;3、极值误差（自学 ）　 在分析化学中，通常用一种简便的方法来估计分析能出现的最大误差，即考虑在最不利的情况下，各步骤带来的误差互相累加加在一起。这种误差称为极值误差。 ; 一、有效数字（ significant figure ） 定义：在实验中仪器能测得的有实际意义的数字。;;1.3060 16.575 5位 2.000 32.96% 4位 0.00281 4.38×10-9 3 位 1.5 0.0010 2位 0.06 5×105 1位 3600 100 位数含糊 ;（1）非零数字都是有效数字；;（4）对于pH、pM、logKθ等对数值，其有效数字的位数取决于小数部分（尾数）数字的位数，因为其整数部分只代表该数的方次。例如pH=11.20，换算为H+浓度应为 c（H+）=6.3×10-12mol.L-1， （不是6.309 ×10-12mol.L-1 ）; logKθ=10.69， Kθ =