大学无机化学-第八原子结构课件.ppt

1、公元前5世纪--19世纪的哲学观念 宇宙万物都由原子组成，原子是最微小、最坚硬、不可入、不可分的物质粒子。 Yireee Jhgkjhjh Yireee Jhgkjhjh Yireee Jhgkjhjh 8.3.3 近似能级图与近似能级公式 1、近似能级图 美国化学家鲍林提出了多电子原子中轨道的近似能级图，这个图的能级顺序与外层轨道电子的填充顺序是一致的，因此近似能级图实际上是电子填充顺序图。 8.3 多电子原子的结构 周期号数 = 能级组号数 = 电子层数 = 最大主量子数ｎmax 8.3 多电子原子的结构 16 16 9 9 4 4 1 轨道个数 未完成 7s5f6d7p 7 七 32 6s4f5d6p 6 六 18 5s4d5p 5 五 18 4s3d4p 4 四 8 3s3p 3 三 8 2s2p 2 二 2 1s 1 一 元素 个数 轨道 能级组号 周期 原子轨道能量与原子序数的关系 8.3 多电子原子的结构 原子核外电子能量高低的顺序随着原子序数的增加有所变化。 1962年美国化学家科顿（F.A.Cotton）根据原子结构的理论研究与实验的结果提出了原子轨道能级与原子序数的关系图。 2、 科顿的原子轨道能级图 我国著名化学家徐光献先生，在总结前人工作的基础上，提出了轨道能量高低与主量子数n和角量子数l的关系式，用这种方法计算得到的电离能数值与实验值符合得很好。式中n、l分别为对应轨道的主量子数和角量子数，其值越大，能量越高。 （1）电子填充顺序 例: E（4S）=（4+0.7× 0）= 4， E（3d）=（3+0.7×2）= 4.4 出现了能量交叉，应当先填4S电子再填3d电子。 8.3 多电子原子的结构 3、 徐光宪的近似能级公式 （2）电离顺序 按下式计算原子轨道的能量，并由能量高到低的顺序失去电子。 例： E（4s）=（4+0.4 ×0）= 4， E（3d）=（3+0.4×2）= 3.8， E（4s）大于E（3d），电离时，应当先失4S电子再失3d电子。 徐光宪的计算公式更为简洁，用这种方法计算得到的电离能数值与实验值符合得很好。 8.3 多电子原子的结构 徐光宪先生 徐光献院士简介 1920 年 生 ， 浙 江 绍 兴 人 。 1944 年 毕 业 于 上 海 交 通 大 学 化 学 系 ， 1951 年 获 美 国 哥 伦 比 亚 大 学 博 士 学 位 ， 回 国 后 在 北 大 任 教 。 现 任 北 大 化 学 系 教 授 、 稀 土 化 学 研 究 所 中 心 主 任 、 博 士 生 导 师 、 国 家 自 然 科 学 基 金 委 员 会 化 学 科 学 部 主 任 、 中 国 化 学 会 理 事 长 、 中 国 稀 土 学 会 副 理 事 长 等 职 。 其 与 合 作 者 在 量 子 化 学 领 域 中 ， 提 出 了 原 子 价 的 新 概 念 nxcπ 结 构 规 则 和 分 子 的 周 期 律 、 同 系 线 性 规 律 的 量 子 化 学 基 础 和 稀 土 化 合 物 的 电 子 结 构 特 征 ，被 授 予 国 家 自 然 科 学 二 等 奖 。 其 “串 级 萃 取 理 论” ， 把 我 国 稀 土 萃 取 分 离 工 艺 提 高 到 国 际 先 进 水 平 ， 并 取 得 巨 大 经 济 和 社 会 效 益 ， 其 《物 质 结 构》 一 书 在 长 达 四 分 之 一 世 纪 的 时 期 内 是 该 课 程 在 全 国 唯 一 的 统 编 教 材， 被 授 予 国 家 优 秀 教 材 特 等 奖。 8.3 多电子原子的结构 8.3.4 核外电子的排布规律 （1）泡利(Pauli)不相容原理 “同一原子轨道只能容纳两个自旋相反的电子”每一电子层、每一电子亚层所能容纳的电子数都是一定的。 （2）最低能量原理 “在不违背泡利原理的前提下，核外电子在各原子轨道中的排布方式应使整个原子的能量处于最低的状态。”应当按照近似能级图的顺序填充电子。 （3）洪特规则 在能量相同的轨道上排布电子时，总是以自旋相同的方向优先分占不同的轨道，这样体系的能量较低。因此，在一个亚层中，半充满状态 (ｐ3，ｄ5 ，ｆ7)和全充满状态(ｐ6 ，ｄ10 ，ｆ14 )时能量最低(原子核外电子的电荷在空间的分布呈球形对称，有利于降低原子的能量)。 8.3 多电子原子的结构 8.3 多电子原子