第六章氧化还原滴定法（PPT105）课件.ppt

教学要求 了解氧化还原滴定法的特点、分类；反应速度及其影响因素。 了解影响条件电位的因素及滴定前的预处理。 掌握氧化还原反应方向及其影响因素；反应进行次序和进行程度的判据；滴定四阶段溶液电位的计算,影响滴定突跃的因素及指示剂的选择； 掌握高锰酸钾法、重铬酸钾法、碘量法的原理、特点及应用。 本章重点： 氧化还原滴定法 6.1.2 条件电位(conditional potential) 条件电位Conditional potential （formal potential ) a 离子强度 例 6.1.3 氧化还原反应平衡常数 6.1.4 氧化还原反应的速率 O2+4H++4e =2H2O E?=1.23 V MnO4-+8H++5e = Mn2+ + 4H2O E?=1.51 V Ce4+ + e = Ce3+ E?=1.61 V Sn4+ +2e=Sn2+ E?=0.15 V 6.2 　影响氧化还原反应速率的因素 反应物浓度： 反应物c增加, 反应速率增大 K2Cr2O7+6KI+14HCl=8KCl+2CrCl3+7H2O+I2 Na2S2O3 + I2 = 2I- +Na2S4O6 KI 过量5倍， HCl 在0.8 至 1 mol/L。 催化剂（反应）：如KMnO4的自催化 正催化剂加快反应速率，负催化剂减慢反应速率。 例：二苯胺磺酸钠指示剂 6.4 氧化还原滴定曲线 氧化还原滴定曲线的特点： 　　在氧化还原滴定中，随着滴定剂的加入和反应的进行，物质的氧化态和还原态的浓度逐渐变化，有关电对的电位也随之不断的改变，这种变化可用氧化还原滴定曲线来表示。即以加入的标准溶液的体积为横坐标，以体系的电极电势为纵坐标所绘制的滴定曲线，可根据能斯特方程通过理论计算绘制。 对称的氧化还原滴定反应： 当f=1时，滴定达到化学计量点，由Nernst公式 6.4.1 滴定曲线 sp， Ce4+未知，Fe2+未知 Esp=EFe3+/Fe2+=E? ?Fe3+/Fe2++0.059lgc Fe3+/cFe2+ Esp=ECe4+/Ce3+=E? ?Ce4+/Ce3++0.059lgcCe4+/cCe3+ 滴定前，Fe3+未知，不好计算 sp前， Ce4+未知，E =E Fe3+/Fe2+=0.68+0.059lg cFe3+/ cFe2+ sp后， Fe2+未知， E=E Ce4+/Ce3+=1.44+0.059lg cCe4+/cCe3+ Ce4+滴定Fe2+的滴定曲线 6.4.2 滴定突跃范围 ΔEθ0.2 V,才有明显的突跃； ΔEθ=0.2～0.3V之间,可用电位法确定终点； ΔEθ 0.3~0.4 V时，用指示剂法确定终点。 滴定突跃范围 SP时,不可逆非对称电对氧化还原反应的电位计算 注意：对反应前后计量系数不等、且有H+参加反应的氧化还原反应，其化学计量点的电位不能按照上式计算。 如:在酸性介质中，溶液滴定Fe2+的反应为： 6.4.3 滴定终点误差 滴定反应进行完全，指示剂灵敏 计算值与实测值不符合 终点误差公式: 对预氧化剂和预还原剂的要求 常用氧化还原滴定法 6.6.1 高锰酸钾法 (permanganate titration) 高锰酸钾法 (permanganate titration) 弱酸性、中性、弱碱性 强酸性 (pH≤1) 【特点】： KMnO4标准溶液的配制与标定 【标定方法】： 标定条件 高锰酸钾法的应用示例 高锰酸钾法的应用示例 钙盐中钙的测定 计算结果: 水样中化学耗氧量(COD)的测定 测定时在水样(VS)中加入H2SO4及一定量的KMnO4溶液(V1)，置沸水浴中加热，使其中的还原性物质氧化，剩余的KMnO4用一定过量Na2C2O4还原(V)，再以KMnO4标准溶液(V2)返滴定过量部分。 水样中化学耗氧量（COD）的测定 由于Cl-对此有干扰，因而本法仅适用于地表水、地下水、饮用水和生活汗水中的测定，含较高Cl-的工业废水则应采用K2Cr2O7法测定。 思考： 海水的化学耗氧量（COD）怎样测定 ？ 例：称取软锰矿1.000g。试样经碱熔后得到MnO42-，煮沸溶液以除去过氧化物。酸化溶液，此时MnO42-歧化为Mn04-,MnO2。然后滤去