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多电子的耦合和原子态的推导 L-S耦合： j-j耦合： 原子态： 2S+1LJ 原子态： ( Jp, j)J 例题： （1）求电子组态2s3p4d按L-S耦合得到的原子态； （2）求电子组态2s3p4d按j-j耦合得到的原子态； 不同原子态之间的能量比较 Hund定则： 重数最高的，亦即S值最大的能级位置最低； 重数相同（S相同），具有最大L值的位置最低； 附加定则： 电子数目小于或等于填满l对应的支壳层的数目的一半时，按正常次序排列（J小，能级低）； 电子数目大于填满l对应的支壳层的数目的一半时，按倒转次序排列（J小，能级高） Landé间隔定则： 能级的二相邻间隔同有关的J值中较大的那些值成正比 L-S耦合： j-j耦合： 多电子辐射跃迁的选择定则 在满足一般定则（Laporte定则）还应该满足下列定则： §5.3 Pauli不相容原理 问题的提出： 同一电子组态形成的不同原子态实际中可能不存在 多个电子的电子排布遵循一定的规律 Pauli不相容原理： 不能有两个电子处在同一状态 对原子核外的电子运动状态可用四个参数结合描述 。（n, l, s, ml, ms） 主量子数（n） 含义：（1）描述电子离核的远近； （2）描述电子能量的主要部分。 量子数 取值：取零以外的正整数，每一个数代表一个电子层 n=： 1 2 3 4 …… 电子层符号： K L M N …… n值越小，电子层离核越近，能量越低。 含义：（1）每一个l 值决定轨道的形状和轨道角动量； （2）每一个l值决定电子的部分能量 副（角）量子数（l） 量子数 取值：从0开始一直取到(n-1)的正整数 l= : 0 1 2 3 4… （n-1） 电子亚层符号: s p d f g h … l值越小，偏心率越高，亚层能量越低。 自旋量子数（ms） 含义：描述核外电子自旋的取向 。 取值：± 磁量子数（ml） 含义：描述电子轨道或电子云在空间取向。 取值：受l限制，可取-l,…-2,-1,0,1,2,……+l 量子数 同一原子中不能有两个或更多的电子有完全相同的四个量子数（n, l, ml, ms) Pauli不相容原理： 比较： 电子组态1s1s与1s2s的量子数，并说明它们形成的原子态有什么不同。 那么，电子组态2p2p与2p3p之间存在什么不同呢？ 1s1s: 1S0; 1s2s: 1S0, 3S1 2p3p: 1D2, 1P1, 1S0; 3D3,2,1, 3P2,1,0, 3S1 1S0 1D2 3P2,1,0 2p2p 同科电子： 主量子数（n）和轨道量子数（l）都相同的电子 同科电子形成的原子态比非同科而有相同l值的电子形成的原子态少 例题：试比较两个同科p电子与两个非同科p电子按L-S耦合形成的原子态的不同。 非同科： 1S0 3S1 1P1 3P2,1,0 1D2 3D3,2,1 S=0 1 L=0 1 2 同科： 偶数定则方法： 按非同科电子情形处理得到的原子态中，当L+S=0或偶数时的态，才是相应同科电子组成的原子态 写出两个同科d电子按L-S耦合形成的原子态。 例题： Pauli不相容原理： 在同一原子中不能有两个或更多的电子有完全相同的四个量子数（n, l, ml, ms)。 因此可推出每一个轨道只能容纳两个自旋方向相反的电子。因此可推出各电子层所能容纳电子的数目。 电子壳层结构 电子壳层结构： 主壳层：由具有相同n量子数的电子构成 次壳层：由具有相同l量子数的电子构成 壳层中的电子数 Based on the Pauli Principle 支壳层容纳的电子数： 主壳层容纳的电子数： n= 1 2 3 4 5 6 N= 2 8 18 32 50 72 18 14 10 6 2 状态数 2(2l+1) g f d p s 符号 4 3 2 1 0 角动量，l 满壳层和满支壳层时，S = L = J = ? 对应的原子态