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* §3.4 单元复相系的平衡性质 单元系两相平衡共存时,必满足: 由这些相平衡曲线构成的图叫相图 三相点:三条相平衡曲线相交于一点,三相的化学势相等 平衡相变: 化学势不变,物质由一相变为另一相,物质的量发生改变。 常见的一类相变特点: 1.相变过程中系统与外界有热交换 2.从一相变到另一相时物质的摩尔体积也发生了变化 两相平衡曲线只能由实验测定,无方程表达式,热力学理论可以求出两相平衡曲线的斜率dp/dT 克拉珀龙方程的推导: ——克拉珀龙方程 饱和蒸气压方程的推导: 饱和蒸气:与凝聚相(液、固)处于平衡的气相 证明: 作业: p107 3.8 §3.5 临界点和气液两相的转变 安住斯1869年得到的CO2在高温下等温线(见图3.7) 临界点:Tc=31.1℃ TTc:气相等温线,近似双曲线 TTc:等温线包括三段 液相——液气共存——气相 液相比体积v1 气相比体积vg 液气共存时任一点体积:v=xv1+(1-x)vg x: 液相比例(质量) 证明: 1873年范德瓦耳斯根据他的方程讨论了液、气两相转变和临界点问题 特点:与实际观测到的等温线相似 问题:TTc时,p1pp2范围内,一个p对应三个Vm 讨论:一个p对应的三态中必然只有一个态是稳定态,即Gm最小的态。 判据:等温等压下,Gm最小的态为稳定状态。 *
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