液相微萃取气质联用法在增塑剂测定中应用和对比.docVIP

液相微萃取气质联用法在增塑剂测定中应用和对比 　　打25次，中空纤维膜法以20 μL辛醇在800 r/min转速下萃取30 min。3种方法检测水体中邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二正丁酯以及邻苯二甲酸丁基卞基酯的线性范围、相对标准偏差分别为0.50～500 μg/L （3.01%～13.7%），0.10～10 μg/L （17.3%～23.1%） 及0.10～100 μg/L（8.10%～15.5%）。应用于实际饮品中邻苯二甲酸酯类的测定，3种方法的回收率分别为89.5%～115.2%， 70.6%～91.0%和91.5%～112.8%。 　　1引言 　　增塑剂邻苯二甲酸酯类（Phthalic acid esters， PAEs）含有雌激素成分，危害人体健康[1]，多国将邻苯二甲酸二甲酯（Dimethyl phthalate，DMP）、邻苯二甲酸二乙酯（Diethyl phthalate，DEP）、邻苯二甲酸二正丁酯（Dibutyl phthalate，DBP）以及邻苯二甲酸丁基卞基酯（Butyl benzyl phthalate，BBP）等常用的PAEs列入优先污染物名单。虽然食品中禁止含有PAEs，但近年来不断发现一些不法商家制售的饮料产品以及食品添加剂，如“起云剂”等， 含有PAEs类塑化剂，因此对于饮用水及饮料中微量PAEs类化合物的准确检测引起了人们的密切关注。 　　PAEs检测常用GC [3，4]和HPLC[5]，但浓度很低时需要进行预富集。常用的方法包括液液萃取[6]、固相萃取[3]以及固相微萃取[7，8]等，这些前处理方法通常存在操作繁琐、耗时长或萃取头寿命短、成本高、容易产生过饱和现象等缺点。液相微萃取（Liquidphase microextraction，LPME）利用悬挂于微量进样器针尖上的有机溶剂微滴进行萃取[6，8，9]，具有溶剂用量少、灵敏度高、操作简捷、环境友好以及廉价等优点，特别适合于环境样品中痕量、超痕量污染物的测定[10～12]。LPME分为顶空、直接浸入和中空纤维膜等多种萃取模式。采用不同的LPME萃取模式对食品或水中的PAEs进行分析已有报道[13～15]，但均未对不同的LPME进行过系统地整理和比较。本研究以PAEs为分析物，分别对静态直接浸入液相微萃取（Static directimmersed liquidphase microextraction，SDILPME）、动态直接浸入液相微萃取（Dynamic directimmersed liquidphase microextraction，DDILPME）和中空纤维膜液相微萃取（Hollow fiber liquidphase microextraction，HFLPME）的萃取条件进行优化，并将3种萃取模式分别与GCMS联用，对实???饮品中的PAEs进行检测，在操作难易、分析耗时、富集倍数和方法精密度方面进行了比较。 　　2实验部分 　　2.1仪器与试剂 　　Agilent 6890N气相色谱仪，配Agilent 5975型质谱检测器； HP毛细管柱（30.0 m × 250 μm × 0.25 μm）； 10 μL 微量斜口/锥口进样针（瑞士Hamilton公司）； DMP， DEP， DBP 和BBP（美国 Alfa Aesar公司）； 用10 mL 甲醇溶解DMP， DEP， DBP， BBP，配制成浓度均为1000 mg/L的溶液作为储备液，置冰箱冷藏备用。 　　2.2GCMS条件 　　进样口温度250 ℃；载气为高纯氦气，流速1.0 mL /min；进样量1.5 μL，以分流比10∶1进样。程序升温：初始温度100 ℃，保持2 min后，以15 ℃/min升至250 ℃，保持5 min。电离能量70 eV；溶剂延迟5 min；质谱源温度230 ℃；离子模式（SIM）扫描。 　　2.3实验方法 　　2.3.1静态直接浸入液相微萃取准确量取待测溶液，室温下以500 r/min搅拌。用10 μL斜口进样针吸取2 μL有机溶剂，快速扎入用硅橡胶片封口的样品瓶，保持针尖于液面下约7 mm处，挤出针内溶剂，使2 μL有机溶剂悬挂于针尖上，萃取40 min，然后抽回液滴（勿带入水），按1.5 μL进样体积挤出多余溶剂，注入GCMS进行分析。 　　2.3.2动态直接浸入液相微萃取准确量取待测溶液，室温下以400 r/min搅拌。用10 μL斜口进样针吸取2 μL有机溶剂，快速扎入用硅橡胶片封口的样品瓶，保持针尖于液面下约7 mm处，挤出针内溶剂，使2 μL有机溶剂悬挂于针尖上，以1次/min抽打活塞25次，最后抽回液滴（勿带入水），按1.5 μL进样体积挤出多余溶剂，注入GCMS进行分析