第七部分固—液界面.pptVIP

（三）固体污垢的去除机理 固体污物黏附在固面上机理与油污不同，主要靠分子间力与基体粘连。因此固体污物（d）在固面（s）上的去除可以用表面能变化解释。 图6—22 固体污垢去除的黏附功降低示意图 （四）影响洗涤作用的因素 1．污垢的种类。 2．基体与污物的性质。 3．表面化学因素： ⑴ 表面张力 ⑵ 增溶作用 ⑶ 吸附作用 ⑷ 乳化和起泡 三、纺织品的特殊润湿 在织物的润湿过程中，溶液沿着纤维迅速展开，渗入纤维的空隙，把空气驱逐出去，将空气-纤维表面(气-固界面)代之以液体-纤维(液-固界面)表面，因此织物的润湿是固-液界面取代固-气界面的浸湿过程。 从纺织物的结构上分析，润湿过程应属于毛细管体系的润湿，因为织物是由纤维编织而成，纺织物中存在着无数毛细管，对于孔径均匀的毛细管体系，液体对孔内壁的润湿就是毛细管上升过程。因而只要接触角θ＜90°，液体就会在曲面压差的驱动下渗入毛细孔。 ΔP 0 液体就会自动润湿毛细管内壁。 润湿时间或速度与下列因素有关： ⑴ 润湿剂相同，而浓度不同，随浓度增大，下沉时间减少，或者润湿速度加大。 ⑵ 润湿剂的本性。 ①直链润湿剂以较短链的（12～14C原子）润湿能力最强。②支链或亲水基团越靠近中央位置的表面活性剂与具有相同碳原子的直链表面活性剂分子比较，具有更强的润湿速度； ③非离子型表面活性剂，随聚氧乙烯链长的增加，润湿能力降低或者说实验的润湿时间增加。 ⑶ 温度的影响。 四、表面拒水处理 在防水处理过程中其表面化学原因是加大了水在固面上的接触角。 图6－23　（A）憎水处理前θ＜90°；（B）憎水处理后θ＞90°。 第五节 固液吸附类型与吸附等温线 一、实验方法 吸附剂 + 溶液 → 混合 → 吸附平衡 → 测定清液浓度 ? 由吸附前后被吸附组分的浓度差，即可求出吸附量。更换溶液浓度，重复上述操作，得出新平衡浓度下的吸附量。最后，由不同平衡浓度的平衡吸附量数据绘出固定温度下的吸附曲线，即吸附等温线。 二、液－固界面吸附的类型 （一）从非电解质溶液中吸附 如果溶液是由两种或两种以上有机液体混合而成，那么某一种组分被吸附剂固体所吸附的量定义为： 若溶液的总摩尔数为n，和分别为被吸附组分的原始和平衡摩尔分数，则吸附量还可表示为： 此时，吸附量分别是单位质量和单位面积吸附剂所吸附的吸附质的摩尔数。 影响吸附量的因素 1.介质的影响 1．从两方面分析。第一，介质与溶质会竞相在固面吸附，如果介质的吸附能力很差，则溶质吸附能力就强，相反若介质吸附能力很强，溶质的吸附能力很弱。 溶质在介质中的溶解度大小可以用介质与溶质极性差别来量度：若溶剂分子与溶质分子极性相差越大，则溶质的溶解度越低，溶质在固面上吸附能力越强。 介质CCl4 介质C6C6 C（M） 1 2 1 2 图6—24乙酸分别在苯和四氯碳溶液中的吸附等温线 2．吸附剂与吸附质性质的影响 ⑴ 吸附剂与吸附组分的相互作用力 吸附剂与吸附组分的相互作用力越大则该组分吸附能力越强，此组分被优先吸附。 ⑵ 吸附剂与吸附质的极性 规律是极性吸附剂易于吸附极性吸附质；而非极性吸附剂易于吸附非极性吸附质。 ⑶多孔固体吸附剂 的孔隙度和孔径。 图6—25脂肪酸同系物的吸附等温线（A）吸附在非极性固体活性碳 上，溶剂为水 （B）吸附在极性吸附质硅胶上，溶剂为甲苯 甲酸 乙酸 丁酸 乙酸 甲酸 丁酸 丙酸 Γ (mol/L)→ Γ (mol/L)→ 3．温度的影响 从两方考虑，一是从溶液中吸附也是放热过程，按照平衡移动原理升温不利于此吸附平衡向吸附方向进行；另一是温度升高一般会加大溶质的溶解度，因此使溶质的吸附能力降低。 4．溶质浓度的影响 图6—26 草酸分子在α－Fe2O3胶体粒子上吸附定位方式（A）单齿（B）双齿 图6—27在全浓度范围内一个组 分的三类吸附等温线 （二）从电解质（水）溶液中吸附离子 1．吸附剂通常为极性分子或离子组成的固体，故这种吸附称为极性吸附。 2．通常被吸附离子半径越大，则吸附量越大，这可以从两方面考虑，一是半径越大，则离子的极性越强；另一是半径大则水化能力低，水化离子的电荷密度越高。因此离子有如下吸附顺序： 3．异电离子价数越高，其吸附能力越强，这是由静电引力决定的，故有： 4．当离子被具有相同离子组成的晶体吸附时会出现类似结晶的过程，例如： （5）若溶液中一种离子可以和固体晶格中一种带相反电荷的离子能够形成难溶盐，或难电离的化合物时，则此种离子就会被强烈吸附。 （三）离子交换吸附 离子交换吸附是固体吸附剂从溶液中吸附一定量的离子，同时又向溶液释放了从固体中置换下来的相同