峰宽测定在MPT原子发射光谱分析中应用研究.docVIP

峰宽测定在MPT原子发射光谱分析中应用研究 　　【摘 要】 进行了FIA-MPT-AES联用通过峰宽测定的方法来检测水中金属离子的研究，对进样体积、激发功率、载气流量、工作气流量等实验条件进行了优化，考察了K+、Ca2+、Zn2+、Cu2+、Ag+的标准曲线，通过对实验数据的研究，提出了一个对水平选取的新原则，应用本方法，可以扩展测量范围，并在消除基体影响上优于峰高测定。将本方法用于水样分析，结果令人满意。 　　【关键词】 FIA MPT 峰宽 　　1 引言 　　作为集电感耦合等离子体（ICP）和微波诱导等离子体（MIP）的各自优点发展起来的微波等离子体炬（MPT），由1997年商业化的MPT光谱仪研制成功至今，已经有了大量的相关研究。同时，FIA与ICP的联用所产生的巨大优势也自然的使人们把目光放在了FIA与MPT的联用上面。其目的是通过流动注射进样的方法，来减弱甚至消除MPT存在的基体干扰效应。但是在以上的研究中需要控制一定的体积才能得到较好的结果，只要进样体积过大，则基体干扰的影响依旧存在。 　　以测峰宽来代替峰高测定最早由Pardue和Fields提出，有着在过程控制中的灵活性和展宽范围的优点。其特点是可以在曲线上选取各个不同的水平来进行测定。校正曲线满足经验式Δt=klogc+常数。 　　进行FIA与MPT联用的测定过程中发现，在基体干扰实验中，峰高测定的结果受基体的影响很大而峰宽测定所得结果却变化很小，从理论上分析这是因为对峰宽的不同水平的选取形成了一系列的浓度梯度，在恰当的水平下进行峰宽测量，会大大加强消除基体干扰的`稀释`作用，相比于峰高测量，使样品对基体有着更高的承受能力。 　　2 实验部分 　　2.1 仪器与试剂 　　1020型MPT原子发射光谱仪（长春吉大小天鹅仪器有限公司）；HS-120D超声波清洗机（长春吉大小天鹅有限公司）；HX-1050型恒温循环器（北京博医康实验仪器有限公司）；FIA-3110型流动注射分析处理仪（北京吉大小天鹅仪器有限公司）；元素的标准储备液按标准方法配制。所用试剂为分析纯或优级纯，所用水为二次去离子水。 　　2.2 实验方法 　　具体实验步骤如下：（1）阀处在进样Fill位置，样品被泵以一定流速泵入取样环后从废液排出??（2）进样完毕后，阀转到注射Inject位置，以二次去离子水做载流，通过泵把取样环中的样品溶液注射入MPT光谱仪中进行测定。 　　3 实验内容 　　为了测定各种因素对实验结果的影响，配置了不同浓度的Cu2+标准溶液，分别考察了进样体积、峰宽的选取水平、进样泵速、微波功率、载气流量、工作气流量对发射强度的影响。并根据优选出的实验条件，检测并绘制出K+、Ca2+、Zn2+、Cu2+、Ag+的工作曲线。用峰宽测定和峰高测定2种方法测定水中常见的K+、Na+、Mg2+对Zn2+、Cu2+、Ag+的测定干扰，并比较回收率，最后进行实际样品的分析，并进行加标回收实验，计算出回收率。 　　4 结果与讨论 　　4.1 进样体积的影响 　　注入样品的体积选择是优化FIA结果的重要手段，峰宽测定的灵敏度与峰高测定的检出限受同样参数限制：基线稳定性和检测器响应。因而发射强度越强，测定的灵敏度越高。考察不同进样体积在的1mg/LCu2+溶液发射强度的变化（见图1），发现发射强度随着进样体积的增大而线性增加，并慢慢趋近一个最大值，因而，实验中优选进样体积0.35mL.而在有基体影响时，为了增强可以消除基体影响的`稀释`作用，进样体积不宜过大，选择为0.2mL. 　　4.2 不同选取水平的影响 　　对于不同水平的选择对于峰宽测定的结果有着极为重大的影响，Pardue和Fields最早提出以测峰宽来代替测峰高。峰宽与等分散系数的二流体元间的时间差Δt相关，一个流体元位于分散样品带的上升沿，另一个位于下降沿。注入不同浓度的标准可得到不同的峰宽，其校正曲线的斜率与在相应曲线上所取的水平有关。，校正曲线的斜率越高，则测定结果的精密度越好。Ruzicka和Hansenzai在其著作《流动注射分析》中这样评述峰宽测定的校正曲线：峰宽测定的校正曲线的最大斜率是在尽可能接近基线的水平上。相同条件下，检测不同浓度的Cu2+溶液，选取不同的水平（曲线上的发射强度）作出校正曲线（见图2），得到回归方程（见表1），随着选取水平（发射强度）的数值由423.8到2626.7的逐渐增大，其测量水平也慢慢的越来越远离基线而慢慢接近曲线的峰顶，却发现校正曲线的斜率随着选取水平的越接近峰顶而变大，随着选取水平越来越靠近基线而变小。选取Zn2+、Ca2+、Ag+做同样的测定，得到相同结果。同时，仪器本身Δt最小为0.1，带入各个回归方程后发现各个方程的有意义的测量下限随着选取水平的提高而