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材料物理实验方法-电子顺磁共振-2010-3 材料物理实验方法(中科大)
材料物理实验方法 ——电子顺磁共振波谱EPR/ESR概论 陈 家 富 合肥微尺度物质科学国家实验室 理化中心顺磁室 jfchen@ustc.edu.cn 2010年5月 EPR—共振波谱 Fermi推导的出的定量公式: 严密推导这些相互作用需要Dirac方程,在此仅讨论几种简单体系。 EPR—共振波谱 EPR—共振波谱 ? = g βH?z + A?z?z - gN βNH? z 0 顺磁项 电子Zeeman项 ∵ βN β ∴ 核磁项可以忽略不计。 超精细项 核磁项 核的Zeeman项 EPR—共振波谱 因此,体系的哈密顿算符可以简化成: ? = g βH?z + A?z?z 能级分裂为: Ems mI = ms,mI│?│ms,mI EPR—共振波谱 ?z?z│ms,mI = ms,mI│ms,mI ; ms1,mI1│ms2,mI2 = δs1,s2 δI1,I2 (S, I取值相同= 1; S, I取值不同= 0) Ems , mI = ms,mI│g bH?z + A?z?z│ms,mI = gbH ms + ms MI A 对应于体系的某个自旋态,其本征值: 能级分裂为: A. 一个未成对电子和一个磁性核 EPR—共振波谱 mI = -I,-I+1……I-1,I(共有2I+1个取值) h ?/gb = Hr = H + H’ (局部) (2I+1) S = 1/2,ms = ±1/2 磁性核:I—核自旋量子数 因此, 谱线由一条变成2I+1条谱线。 EPR—共振波谱 I = 1/2, mI = ±1/2; S = 1/2, ms = ±1/2 (氢原子体系) │ms , mI 有四个本征态,四种波函数, 即: │1/2, 1/2 , │1/2, -1/2 , │-1/2, -1/2 , │-1/2, 1/2 。 EPR—共振波谱 E1 = E1/2,1/2 = 1/2,1/2│gbH?z + A?z?z│1/2,1/2 = (1/2)gbH + (1/4)A E2 = E1/2,-1/2 = 1/2,-1/2│gbH?z + A?z?z│1/2,-1/2 = (1/2)gbH - (1/4)A E3 = E-1/2,-1/2 = -1/2,-1/2│gbH?z + A?z?z│-1/2,-1/2 = - (1/2)gbH + (1/4)A E4 = E-1/2,1/2 = -1/2,1/2│gbH?z + A?z?z│-1/2,1/2 = - (1/2)gbH - (1/4)A EPR—共振波谱 根据磁能级跃迁选律:?ms =±1, ?mI = 0 ?E1-4 = E1- E4 = gbH1 + (1/2)A = h? ?E2-3 = E2- E3 = gbH2 - (1/2)A = h? H1 = (h?/gb)-(1/2)A/gb = H0–(1/2)a H2 = (h?/gb) +(1/2)A/gb= H0 +(1/2)a ?H = H2 – H1 = a, 等强度两条谱线。 E1 E4 两个允许跃迁: E2 E3 EPR—共振波谱 S=1/2和I=1/2体系的能级 ?H E1 E2 E3 E4 EPR—共振波谱 I = 1, mI = -1, 0, 1; S = 1/2, ms = ±1/2 [Fremy盐(SO3K)2NO体系] │ms, mI 有六个本征态,六种波函数, 即:│1/2, 1 ,│1/2, 0 ,│1/2, -1 , │-1/2, 1,│-1/2, 0,│-1/2, -1。 E1 = E1/2,1 = 1/2,1│gbH?z + A?z?z│1/2,1 = (1/2)gbH + (1/2)A E2 = E1/2,0 = 1/2,0│gbH?z + A?z?z│1/2,0 = (1/2)gbH E3 = E1/2,-1 = 1/2,-1│gbH?z + A?z?z│1/2,-1 = (1/2)gbH - (1/2)A E4 = E-1/2,-1 = -1/2,-1│gbH?z + A?z?z│-1/2,-1
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