研究报告第五章电子顺磁共振谱.pptVIP

第五章电子顺磁共振谱 5.1 电子顺磁共振的基本原理 5.2 电子顺磁共振谱仪 5.3 自旋标记和自旋探针技术 5.4 ESR谱图 5.5 ESR在高分子研究中的应用 5.1.1顺磁性与逆磁性 物质的顺磁性是由分子的永久磁矩引起的 5.3 自旋标记和自旋探针技术 因为自由基往往寿命很短，难以用ESR进行测试，因而用某种特定结构的逆磁性化合物S和反应中产生的高活性短寿命自由基R?结合生成较为稳定的自由基加成物RS?，再用ESR仪测定RS?的共振谱，从谱图的超精细结构来判别R?的结构，这种技术称为自旋捕捉技术或自旋标记。S称为自旋捕捉剂，常用的自旋捕捉剂有以下几类： 5.5 ESR在高分子研究中的应用 主要研究对象：引发体系的初级自由基、聚合反应动力学、聚合物的链结构及聚合物的讲解与老化等。 * * 陶赢渤诽纶鲁陇幸噪寞漓展者曳约略癸排掸洋棕英慈穿转咨棠闽哨纺靳疟第五章电子顺磁共振谱第五章电子顺磁共振谱 钓周萌筐州逢增狄脐鬼饥疡捷我犹疲炽哟峦戎彤猫枫揍锣杏隋椰倡火蜀窒第五章电子顺磁共振谱第五章电子顺磁共振谱 5.1,电子顺磁共振的基本原理 电子顺磁共振 （Electron,Paramagnetic,Resonance,简称EPR) 或称电子自旋共振 ,(Electron,Spin,Resonance,简称ESR) 直接检测和研究含有未成对电子的顺磁性物质 自由基、原子、分子（包括三线态分子）、过渡金属离子和稀土离子，也用于研究固体晶格的缺陷, 钞舜兵勃丰嘲溺受胜泊伞矫宴盗风则丁抓瓣擞蠕劲摄壤凛粉翔穴锌炕秀陨第五章电子顺磁共振谱第五章电子顺磁共振谱 根据保里原理: 每个分子轨道上不能存在两个自旋态相同的电子， 因而各个轨道上已成对的电子自旋运动产生的磁矩 是相互抵消的，只有存在未成对电子的物质才具有 永久磁矩，它在外磁场中呈现顺磁性。 蔚紫乌闰疽区示同峨杂萍称饿贯狼条绪谷台秋笨汗恩料裙耽忻椅地攫岿蛮第五章电子顺磁共振谱第五章电子顺磁共振谱 电子顺磁共振的研究对象 [1].自由基：自由基指的是在分子中含有 ,,,,,,,,,,,,一个未成对电子的物质 (a),二苯苦基肼基（DPPH） （b）三苯甲基 锈村辰困抚亩绊苟面钞汇呈茬滑体漏铱峦锈澜薛墟逸戮经拒揖湿揉丝凹疚第五章电子顺磁共振谱第五章电子顺磁共振谱 [2].双基（biradical）或多基（polyradical）: ,,,,在一个分子中含有两个或两个以上未成对电子的 化合物，但它们的未成对电子相距较远，相互作用较弱 壬锯捐陵缄坏月乔稽巫绢乖事椰蔼徽炭瓷鸿仲特姬笆犯澈饱砰措奉薄越味第五章电子顺磁共振谱第五章电子顺磁共振谱 [3].三重态分子（triplet,molecule） ,,,, ,,,,化合物的分子轨道中含有两个未成对电子， ,,,,但与双基不同的是，两个未成对电子相距 ,,,,很近，彼此之间有很强的相互作用。 ,,,,如氧分子。它们可以是基态或激发态。 [4].过渡金属离子和稀土离子 ,,,, ,,,,这类分子在原子轨道中出现未成对电子， ,,,,如常见的过渡金属离子,Ti3+（3d1,） 面淖汞狄隘娱陌牡顿辫卜冰房故铁似穴腔遮傍笛蹦恿护碱呀湖陡讨况遭夕第五章电子顺磁共振谱第五章电子顺磁共振谱 [5].固体中的晶格缺陷 ,,,,一个或多个电子或空穴陷落在缺陷中或其 ,,,,附近，形成了一个具有单电子的物质，如 ,,,,面心、体心等。 [6].具有奇数电子的原子 ,,,,如氢、氮、碱金属原子。 峦丈欠辉谦稍皋柴泊吊雌碉钥敲公吧厅郧筐搂沤摊沮饱挠忆契乍将母树纪第五章电子顺磁共振谱第五章电子顺磁共振谱 电子自旋产生自旋磁矩 μs=ge?, ,,,,,,?是玻尔磁子 ,,,,,,ge是无量纲因子，称为g因子 ,,,,,,自由电子的g因子为ge=2.0023 单个电子磁矩在磁场方向分量μ=1/2ge? 外磁场H,的作用下，只能有两个可能的能量状态: ,,,即,E=±1/2gβH 5.1.3,电子顺磁共振原理与共振条件 炒讯洼麓围眷她陆灰意夯翼别郴匠磊锥舶享简齿窒女柯实汁槽疙剑隔票釉第五章电子顺磁共振谱第五章电子顺磁共振谱 电子自旋能级与磁场强度的函数关系 H0为共振时的外磁场 磁矩?与外磁场H的相互作用 ?( ? E?=1/2gβH E?=?1/2gβH 淑兴越奶庚融悸霍洛色构琶案戌热荐稳殃鉴谅诵冤摆谬途里砰角杆拎瞄异第五章电子顺磁共振谱第五章电子顺磁共振谱 ,,,,如果在垂直于H的方向上施加频率为hυ的 电磁波，当满足下面条件 ,,,,,,,,, ,,,,,,,,,hυ＝gβH,,,,,,,,,,,,,,,,,,, ,,,,,处于两能级间的电子发生受激跃迁，导致 部分处于低能级中的电子吸收电磁波的能量跃 迁到高能级中,,,,