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第六章 化学动力学基础(一) 第六章 化学动力学基础(一) 6.1 化学动力学的任务和目的 6.1 化学动力学的任务和目的 6.1 化学动力学的任务和目的 6.1 化学动力学的任务和目的 6.2 化学反应速率表示法 反应速度和速率 平均速率 平均速率 瞬时速率 瞬时速率 反应进度(extent of reaction) 转化速率(rate of conversion) 反应速率(rate of reaction) 反应速率的测定—绘制动力学曲线 反应速率的测定—绘制动力学曲线 6.3 化学反应的速率方程 速率方程(rate equation of chemical reaction) 速率方程的一般表达式 一般函数形式为: 基元反应(简单反应)(elementary reaction) 质量作用定律(law of mass action) 质量作用定律(law of mass action)说明 总包反应(复杂反应)(overall reaction) 例子(example) 反应机理(reaction mechanism) 微观可逆性原理 如果一个反应的正反应是基元反应,则其逆反应必定是基元反应,而且其正逆反应必定经过同一个过渡态。 微观可逆性原理 反应分子数(molecularity of reaction) 反应级数(order of reaction) 反应级数(order of reaction) 反应级数的两点说明: 反应级数的两点说明: 反应级数和反应分子数的区别 反应的速率系数(rate coefficient of reaction) 准级数反应(pseudo order reaction) 6.4 具有简单级数的反应 一级反应(first order reaction) 一级反应的微分速率方程 一级反应的积分速率方程 一级反应的积分速率方程 一级反应的特点 一级反应的例子 二级反应(second order reaction) 二级反应的积分速率方程 二级反应(a=b)的特点 三级反应(third order reaction) 三级反应的微分速率方程 三级反应的积分速率方程 三级反应(a=b=c)的特点 零级反应(Zeroth order reaction) 零级反应的微分和积分式 零级反应的特点 n 级反应(nth order reaction) n级反应的微分式和积分式 n 级反应的特点: 衰期与寿期的区别 衰期与寿期的区别 积分法确定反应级数 积分法确定反应级数 微分法确定反应级数 微分法确定反应级数 微分法确定反应级数 半衰期法确定反应级数 孤立法确定反应级数 6.5 几种典型的复杂反应 对峙反应(Opposing Reaction) 对峙反应的微分式 对峙反应的积分式 对峙反应的积分式 对峙反应的特点 对峙反应的特点 平行反应(Parallel or Side Reaction) 两个一级平行反应的微、积分公式 两个二级平行反应的微、积分公式 两个二级平行反应的微、积分公式 平行反应的特点 平行反应的特点 连续反应(Consecutive Reaction) 连续反应的微、积分式 连续反应的微、积分式 连续反应的近似处理--速控步假设 速控步假设 连续反应的特点--c~t关系图 中间产物极大值的计算 6.6 温度对反应速率的影响 温度对反应速率影响的类型 温度对反应速率影响的类型 阿仑尼乌斯公式 阿仑尼乌斯公式 热力学和动力学对 r~T关系看法的矛盾 热力学和动力学对 r~T关系看法的矛盾 6.7 活化能对反应速率的影响 基元反应的活化能 基元反应的活化能 (1)温度上升,反应物分子平均能量上升,则其与活化分子间能量差减小,即活化能下降,因而反应速率上升 复杂反应的活化能 活化能与温度的关系 活化能与温度的关系 活化能对速率系数随温度变化的影响 活化能对速率系数随温度变化的影响 平行反应中温度选择原理 活化能的求算 活化能的估算 活化能的估算 链反应(chain Reaction) 链反应(chain Reaction) 链反应: 需要用某种方法(如光、热等)引发, 通过反应活性组分(如自由基、原子等)相继发生一系列连串反应,像链条一样使反应自动进行下去,这类反应称为链反应。 常见的链反应: 烃类物质的氧化; 合成橡胶; 燃烧反应。 链反应的主要步骤 链反应的类型 直链反应(straight chain reaction) 稳态近似(Steady State Approximation) 用稳态近似推导直链反应速率方程 用稳态近似推导直
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