红外光谱实验操作详细介绍.ppt

对于任何样品，只要样品的量足够多，都可以得到一张红外光谱。红外光谱可以测定有机物，无机物，聚合物，配位化合物，也可以测定复合材料，木材，粮食，饰物，土壤，岩石，各种矿物，包裹体等等。对于不同的样品要采用不同的红外制样技术。对于同一样品，也可以采用不同的制样技术。要得到一张高质量的光谱图，制样技术或制样技巧是非常重要的。不同操作者制备相同的样品，测试得到的光谱可能会差别非常大。 固体样品的制备和测试 固体样品以各种不同的形态存在，有粉末样品，有粒状、块状样品，也有薄膜，板材样品。有硬度小的样品，也有硬度大的样品。有很脆的样品，也有非常坚韧的样品。因此，应该根据固体样品的形态和测试目的选用不同的制样方法和测试方法。 固体的常规透射光谱制样方法分为：压片法，糊状法和薄膜法。 压片法 压片法是一种传统的红外光谱制样方法，是一种简便易行的方法，现在仍然是红外光谱实验室常用的制样方法。稀释剂有溴化钾和氯化钾。溴化钾和氯化钾都是卤化物，所以又称为卤化物压片法。通常使用溴化钾作为样品的稀释剂。 样品和溴化钾混合物要求研磨到颗粒尺寸小于2.5微米以下。颗粒尺寸如果在2.5-25微米之间，就会引起中红外光散射。光散射使光谱基线倾斜。光的散射与光的波长有关。当颗粒大于光的波长时，光线照射到颗粒上才会发生散射。 用不锈钢小扁铲将研磨好的样品和溴化钾混合物全部转移到压片模具中，并用小扁铲将混合物铺平。这一步骤非常重要，如果混合物没有铺平，压出来的锭片会出现局部透明。 混合物装好后，用手指的力量一面旋转压片模具的压杆，一方面稍加向下的压力使混合物更加平整。 采用溴化钾压片法制样存在两个致命的缺点第一个缺点 无机和配位化合物通常都含有离子，样品和溴化钾研磨，尤其是施加压力，会发生离子交换，使样品的谱带发生位移和变形。严重时会向低频位移十几个波数。 有机物采用溴化钾压片法制样时，在研磨和压力的作用下，溴化钾与有机物中的极性基团也会发生相互作用，使红外光谱谱带发生位移和变形。但与无机物相比，这种位移要小得多，通常只向低频位移几个波数。 要严格避免用KBr压片法制备样品。用这种方法制备无机物样品，在红外光谱中出现的反常现象已经进行过广泛的研究。除了和KBr可能发生阳离子交换外，KBr压片法由于压力很大，样品的晶型也可能会改变。用KBr压片法得到的无机化合物的红外光谱，在解析时要格外小心。 消除水吸收峰的方法 样品和溴化钾研磨后，将研磨好的粉末在红外灯下烘烤半个小时以上，再进行压片。在施加压力之前最好先抽真空。压好的片应尽快测试光谱。这样做只能部分地而不能彻底消除光谱中水的吸收峰。 在相同条件下，用纯KBr粉末研磨压片，测试光谱，将光谱保存在硬盘中。以后可以用这张光谱作为参考光谱，从样品光谱中减去水的吸收峰，参考因子选 1 左右。这样可以得到较为满意的结果。 背景扣除法：用KBr粉末研磨压片作为背景。 糊状法 糊状法是在玛瑙研钵中将待测样品和糊剂一起研磨，将样品微细颗粒均匀地分散在糊剂中测定光谱。最常用的糊剂有石蜡油（液体石蜡）和氟油。用石蜡油或氟油与样品一起研磨的方法又叫做石蜡油研磨法或氟油研磨法。 薄膜法 薄膜法分为： （1）溶液制膜法 （2）热压制膜法 溶液制膜法 将样品溶解于适当的溶剂中，然后将溶液滴在红外晶片（如溴化钾、氯化钠、氟化钡等）、载波片或平整的铝箔上，待溶剂完全挥发后即可得到样品的薄膜。 溶液制膜法所选用的溶剂应是容易挥发的溶剂。溶剂极性比较弱，与样品不发生作用。样品在溶剂中的溶解度要足够大。所配制的溶液浓度一般为1-3%。浓度过低，制得的薄膜会太薄，浓度过高，制得的薄膜又会太厚。 滴在载波片上制得的薄膜必须剥离才能测定。因为载波片在2500cm-1以下不透红外光。滴在铝箔上制得的薄膜如果剥离不下来，可以用40℃，3摩尔/升的NaOH溶液将铝箔溶解掉，薄膜就漂在液面上。取出晾干既可用于测试。 溶液滴在溴化钾晶片上制得的薄膜可以直接测定。如果测得的样品光谱吸光度太低，可以往溴化钾晶片上继续滴加溶液；如果吸光度太高，可以往溴化钾晶片上滴加溶剂溶解掉部分样品。 热压制膜法 热压制膜法可以将较厚的聚合物薄膜热压成更薄的薄膜，也可以从粒状、块状或板材聚合物上取下少许样品热压成薄膜。 热压模具可以购买，也可以自制。购买的薄膜制样器（Film Maker）可以将少许聚合物热压成15，25，50，100，250，500微米厚的薄膜，薄膜直径为20毫米。 热压模具可以画图加工制作。用硬质合金钢加工上、下两块压模板，再加工一个开口的套环即可用于热压制膜。制膜时，将压模板放在电热板上加热，待样品融化或变软时，将压模板取下，乘热用压片机施加2吨左右的压力，即可压制出薄膜。 液