激光光谱技术原理及应用 Ch4激光吸收光谱.pptVIP

Ch4.3 耦合双共振与快速吸收光谱技术 从光与物质相互作用的角度看，在泵浦-探测快速光谱技术中有一些新的问题需要注意： 激光脉冲宽度与量子态间的测不准关系 在快速光谱技术中要用超短脉冲激光，但用多宽的脉冲才是最合适的？这需要从在脉冲宽度与所访问的量子态之间存在的测不准关系来考虑。 关于检测器的选择： 要求检测器具有接近皮秒的检测时间； 要有很宽的动态范围； 可以运行于每平方厘米数十毫瓦的入射光平均功率。 Ch4.3 耦合双共振与快速吸收光谱技术 布居数调制吸收光谱技术 由于实际激光的脉冲-脉冲重现率很差，因此从信号测量角度看，脉冲激光器本身就是—个很大的内在噪声源。 因此，一般不采用单脉冲激光器来做实验，而选用高重复频率的锁摸激光器，这种技术被称为“布居数调制吸收光谱技术”。 锁模激光的优点是脉冲的重复频率很高，这样的快速调制大大减小了输出信号中的噪声。 采用快速调制和相应的快速相敏检波器，可以测量比探测光束的平均功率低约l08倍的交变信号，能测量受泵浦光诱发的散粒噪声限制的小份额变化，从而以很高的极限灵敏度去记录多种光谱过程。 Ch4.3 耦合双共振与快速吸收光谱技术 泵浦激光与探测激光分别由相同重复频率和波形的可调谐锁模激光共同驱动。其中一束激光通过电光调制器(EOM)/偏振合成器产生一强度调制，叠加在皮秒脉冲序列上作为“泵浦光”； 另一束激光为探测脉冲，用一个直角反射器完成对泵浦激光的相对延时； 在泵浦脉冲扰动下，样品对探测光的透射特性发生变化，并发生光学混合过程，泵浦脉冲上调制的一部分转移到探测脉冲； 锁相放大器频率为参考信号频率，它能容易地从光电检测器的输出中提 取出很小的交变信号。 Ch4.3 耦合双共振与快速吸收光谱技术 实验中平稳移动直角反射器以实现泵浦脉冲与探测脉冲之间的时间延迟，因此信号电压的幅度是延时的函数，它记录了系统返回平衡状态的速率，因而也提供了关于态寿命的信息。 图4.20 光电流放电灯中氖的激发态的布居数调制光谱(b)与吸收光谱(a)的比较 Ch4.5 光声与光热光谱技术 本节讨论在吸收光谱测量中应用的特殊检测技术，它们不测量光谱的本身，而检测物质在吸收辐射后产生的其它一些物理量的变化。 当物质在吸收辐射以后，在通过无辐射跃迁返回基态时常常会将激发能转变成为热能，热能又往往能激发出声波来，通过接收热激发的声波来获取光谱信息，称为光声光谱技术； 介质升温会使其折射率发生变化，从而使光束产生偏转。通过接收光束的热偏转来获取光谱信息，称为光热光谱技术； 在气体放电、等离子体或火焰中进行光谱研究时，光激发会导致它们的电学参数发生变化，通过检测电离电流的变化而形成光电流光谱技术。 Ch4.5 光声与光热光谱技术 光声光谱技术 基本结构 一束连续波光束在经调制器调制以后成了断续的光束，在照射进样品以后，样品吸收光能后产生光声波。声波经声敏元件接收由放大器放大后送到锁相放大器，经锁相放大器处理后便在记录仪上记录下反映物质对光吸收的光声光谱信号。 图4.28 光声光谱仪的基本结构 光声光谱仪具有高的检测灵敏度：10-9～10-11cm-1； 检测对象：气态、液态和固态介质； Ch4.5 光声与光热光谱技术 光声光谱仪的主要部件包括激发光源、调制器、光声池、声敏元件及信号处理系统。 光源：要用可调谐激光或线调谐激光，主要在近红外到中红外光谱区内。要求：较高的光谱强度，较宽的调谐范围和较窄的光谱线宽。 光声池：核心部件，既是气体样品的容器，也是装置了微音器或其他装置检测激光作用下产生的声波。通常分为共振型和非共振型。 声敏元件：功能是将光声信号转变为电信号。 信号处理系统：普遍采用具有低噪声特性的锁相放大系统。 Ch4.5 光声与光热光谱技术 Ch4.5 光声与光热光谱技术 几种典型的光声光谱仪 长程光声腔光声光谱仪 在气体痕量分析中，微声器所记录的信号V与参与吸收的分子数N成正比： V=ηPNσ， 其中P为入射光功率，σ为分子的吸收截面，η为与光声腔的Q值及微声器灵敏度等相关的参数。 吸收的分子数N与光程长度L成正比： N=SCL， 其中C为分子数密度，S为光束的截面。 激光器腔内光声池光声光谱仪 激光器腔内光声池光声光谱仪可实现高灵敏度检测。 图4.34 皮秒光声光谱装置 Ch4.5 光声与光热光谱技术 皮秒光声光谱仪 皮秒(10-12s)闪光光解是现阶段常用直接观测光解过程中产生的瞬态中间体技术。 皮秒闪光光解受到的主要限制是要求激发中间体必须要有较大的吸收截面，因为它检测的是中间体对探测光的部分消光。高灵敏度的皮秒光声光谱可以在一定程度上弥补这一缺陷。 图4.32 用于污染检测的自旋反转拉曼激光光声光谱仪 Ch4.5 光声与光热光谱技术 应用 光声光谱的最早应用就在大气