北京化工大学中级化学11年度期中小课.pptVIP

期中小结 2010无机化学 基本内容(2-5共4章） 基本概念和知识 配位化学基础和配位立体化学 配合物的电子光谱 配合物的反应动力学 非金属原子簇 一、基本概念和知识 元素周期表 Lewis酸碱理论 软硬酸碱原理 元素周期表 Lewis酸碱理论 软硬酸碱原理 二、配位化学基础和配位立体化学 配合物的基本概念 配体的主要类型 配合物的几何构型 配合物的异构现象 配合物的制备 三、配合物的电子光谱 配位场理论及能级分裂 自由电子光谱项 Tanabe-Sugano图 d-d跃迁光谱 电子迁移光谱 1. 配位场理论及能级分裂 影响分裂能的因素： 10Dq=f?g 配体：光谱序列 中心离子或原子：电荷，周期 配位数和对成性 6 配位 4 配位 2.自由电子光谱项 弱场方法: 首先考虑d-d 电子的相互作用, 再考虑 d电子与配位场的相互作用。 光谱项的通式为：2S＋1L 光谱项的能量： S值越大，能量越低； L越大，能量越低。 基谱项：某一d电子组态能量最低的谱项。 3. Tanabe-Sugano图 光谱项能级与配位场强度的关系； 在配位场中光谱项能级的分裂情况； 对于八面体场：d4~d7由两部分组成(HS和LS)； 4. d-d跃迁光谱 5.电子迁移光谱 四、配合物的反应动力学 配体的取代反应 电子转移反应 1.配体的取代反应 八面体配合物：三种取代反应机理 平面四方配合物：反位效应 影响反应速度的因素 影响反应速度的因素 中心离子或原子： 中心金属离子的半径和电荷 d电子组态（晶体场稳定化能LFSE） 配体： 离去基团；进入基团；旁观基团；空间效应 2. 电子转移反应 外球机理和内球机理 五、非金属原子簇 硼烷的组成特点 硼烷的化学键特点 硼烷的结构特点 硼烷的性质和制备 其它的非金属原子簇 1.硼烷的组成特点 BnHn+m 2.硼烷的化学键特点 （多中心离域键） 3.硼烷的结构特点 骨架电子对规则 4.硼烷的性质和制备 稳定的B化合物和氢化物 与还原剂反应 B2H6作起始物 5.其它的非金属原子簇 碳硼烷 金属硼烷 裸原子簇 其他重要原子簇 原子簇合物在周期表中的分布 * * A + : B ?? A : B 酸 碱 酸碱加合物 BCl3, BF3 , AlCl3, Cu2+, Ni, ...... PPh3, NH3 , R2O, Cl-, CO 酸 碱 硬酸：碱金属，碱土金属，轻和高价的金属离子 软酸：重过渡金属离子，低价或零价金属 硬碱：半径小，不易被极化 软碱：半径大，易被极化 d2 d4 d5 T-S图 八面体配合物 MnO4– , CrO42– , VO43–, CrL6的吸收光谱 L=en L=ox2- L=F- d3 T-S图 [Co(III)(NH3)5Cl]2+ + [Cr(II)(H2O)6]2++ 5H+ + 5H3O+ ??[Co(H2O)6]2+ + [Cr(H2O)5Cl]2+ + 5NH4+ B4H10 四硼烷(10) B4H4+6 B5H9 五硼烷(9) B5H5+4 B5H11 五硼烷(11) B5H5+6 B6H10 六硼烷(10) B6H6+4 B6H12 六硼烷(12) B6H6+6 B12H122– 十二硼烷阴离子 ( B12H12+2 ) 3c-2e BBB键 3c-2e BHB键 m=2 m=4 m=6 结构 化学式 骨架电子对 实例 闭式(closo) BnHn2? n +1 B12H122? 巢式(nido) BnHn+4 n +2 B5H9 蛛网式(arachno) BnHn+6 n +3 B5H11 敞网式(hypho) BnHn+8 n +4 无简单硼烷 *