配位化合物配位化合物组成命名配合物的空间构型配位平衡.PPT

第八章 配 位 化 合 物 配位化合物：组成、命名 配合物的空间构型 配位平衡 配合物的化学键理论 配 位 化 合 物 配位化合物的组成 命名 分类 一、配位化合物的组成MLn： 1、中心原子（离子）M 配合物中，以空轨道接受配体孤对电子或π键电子形成配位键的原子或离子称为中心原子或中心离子。 2、配位体L 在配合物中，与中心离子或原子以配位键结合的离子或分子称为配位体简称配体（ligand）。例如[Cu(NH3)4]2+中的NH3分子。 它们与中心原子结合构成为配合物的内界。 3、配位数 配合物中与中心原子真接成键的配位原子的数目称为该中心原子的配位数。 中心离子或原子都有其自己的最大配位数。常见的配位数：2、4、6。 单齿配体中，配体数等于配位数。 多齿配体中配位数等于配位原子的数目。 4、配离子的电荷 中心原子的电荷数与配体电荷数的代数和。 二、配位化合物的命名 命名原则： 内界和外界之间的命名服从一般无机化合物的命名原则。即负离子名称在前，正离子名称在后。 命名内界时，配体名称列在中心原于之前，不同配体之间以中圆点(·)分开。 相同配体的个数用数字二、三、四等表示。在最后一个配体名称之后缀以“合”字。 中心原子的电荷数用圆括号内的罗马数字表示。（Ⅰ、Ⅲ、Ⅳ、Ⅴ等） 当有多种配体时，一般按先无机配体，后有机配体(复杂配体写在括号内)；无机配体中：先负离子，再正离子，后中性分子。 不同的中性分子配体(或离子配体)按配位原子元素符号的英文字母顺序排列。 三、配体的分类 单基配体：只含一个配位原子且与中心离子只形成一个配位键，其组成较简单。NH3、H2O、S2O32-、Cl-、F-、CN-、SCN-、NO2-、CO等。 多基配体：含有两个或两个以上的配位原子，它们与中心离子或原子可以形成多个配位键，较复杂，多数是有机化合物。 常见的多基配体有乙二胺用en表示，草酸根（用ox表示），乙二胺四乙酸根（EDTA）及丁二肟（HDMG）等。 几种常见的多齿配体示意图 EDTA分子 四、配合物的类型 1．简单配合物 由一个中心原子和一定数目的单齿配体形成，如：[Ag(NH3)2]NO3和K2[HgI4]等。 2．螯合物： 螯合物又称内配合物，它由多基配体与同一中心离子形在的具有环状结构的配合物。其中配体好似螯钳一样卡住中心离子，而形象地称为螯合物。 乙二胺和二氯二乙二胺合镍 结构示意图 三草酸合铁(III)配离子的结构 EDTA 合铁配离子 血红素结构 6个配位原子都能以孤对电子和中心原子形成配位，Cu2+、Zn2+、Cd2+、Hg2+和EDTA则形成四、六配位的螯合离子结构如下： 二乙二胺合铂（Ⅱ） 五、配合物空间结构与异构现象* 1．配合单元的空间结构： 配合物的几何构型与中心离子的配位数有一定关系，一定的配位数有其物定的几何构型。 配位数为2的配合物是直一形 配位数为3的配合物为三角形 配位数为4的配合物为正四面体或平面正方形 配位数为5的配合物为三角双锥或四方锥， 配位数为6的配合物一般为八面体。 2．配合物的空间异构： 配合物的重要异构现象有几何异构（主要包括顺反异构、面式和经式）、对映异构。 几种异构体 六、影响配位化合物稳 定 性 的 因 素 主要讨论中心原子和配体的性质对配合物稳定性的影响。 1．软硬酸碱＊ 酸碱的又一种广义定义。讨论配体、中心原子性质对稳定性的影响。 在配离子中： 电子对接受体——是酸； 电子对给予体——是碱。 软酸：副族元素，Mn+的极化力强、变形性大，加层结构中含有d电子，易被激发。 硬酸：主族元素，Mn+的极化力弱、变形性小。 软碱：容易给出电子对的配体，配位原子的电负性小的、变形大的、易于氧化的 I-、SCN-、S2-、S2O32-、CN-、CO、C2H4等。 硬碱：不容易给出电子对的配体，配位原子的电负性大的、变形小的、不易于氧化的 H2O、OH-、F-、O2-、 PO43-、 SO42-、CO32-、 NH3、 CH3COO-、 ClO4-、NO3-、ROH、N2H4等。 这样我们可以得到配位反应的方向和配合物的稳定性： 硬+硬、软+软 所生成的配离子稳定性高。 交界酸碱不论对象如何都可生成配离子。酸：Fe2+、Co2+、Ni2+、Cu2+、Zn2+、Pb2+、Sn2+、Sb3+、Cr3+、Bi3+等。 碱：C6H5NH2、C2H5N、N3-、Br-、NO2-、SO32-、N2等。 2．中心原子对配合物稳定性的影响： 稳定性与离子的电子构型有关。 2