乳液聚合武汉工程大学材料学院.pptxVIP

第一章 绪 论 萌生于20世纪早期，20年代末已有和目前生产配方类似的乳液聚合过程的专利，30年代见于生产。二战期间由于对合成橡胶需求，激发了对乳液聚合理论与技术的研究和开发，取得较大进展。 1 1909年，公认最早见于文献，德国Bayer公司的H.Hofmann：在其专利中描述：烯类单体以水乳液的形式进行聚合。——乳液聚合的萌芽 2 1915年，Gottlob专利：丁二烯在蛋清、淀粉、明胶等胶体中聚合制备橡胶状物质。 3 1929 年 Dinsmore专利“合成橡胶及其制备方法”：烯类单体可用油酸钾和蛋清混合物作乳化剂，在50~70℃下反应6个月，得到坚韧、有弹性，可硫化的合成橡胶——第一篇真正的乳液聚合的文献。 4 30年代末期 开始乳液聚合机理的研究：1938年Fikenscher提出乳液聚合位置在水相，而不是在单体，但未能说明水相中确切的位置。 5 40年代，乳液聚合研究中代表性有Harkins、Smith及Ewart的工作。 Harkins定性阐明了在水中溶解度很低的单体的乳液聚合反应机理及物理概念。后二者在其理论基础上发展了定量的理论：确定乳胶粒数目与乳化剂浓度及引发剂浓度之间的定量关系，并提出三个阶段。——经典理论 乳液聚合技术发展简史和现状 第一章 绪 论 乳液聚合技术发展简史和现状 重大课题 1 确定关于乳液聚合的正确机理； 2 建立起合理的经得起实践反复考验的 乳液聚合数学模型； 3 实现乳液聚合工业反应器的最佳设计与合理放 大； 摆在乳液领域里的工作者面前的重要课题。 一 乳液聚合的定义 1 “高化”所学定义 是由单体和水在乳化剂作用下配制成的乳状液中进行的聚合，体系主要由单体、水、乳化剂及溶于水的引发剂四种基本组分组成。 第一章 绪 论 Definition of Emulsion Polymerization 2 两种不完善的定义 第一种：认为实际上是指以在水乳液中进行烯类单体自由基加成聚合的方法来生产高聚物的一种技术。 第二种：是指在水乳液中按照胶束机理形成彼此孤立的乳胶粒中，进行烯类单体自由基加成聚合来生产高聚物的一种技术。 3 完善的定义 是在用水或其他液体作介质的乳液中，按胶束机理或低聚物机理生成彼此孤立的乳胶粒，并在其中进行自由基加成聚合或离子加成聚合来生产高聚物的一种聚合方法。 常常定义： 乳液聚合是在乳化剂的作用下并借助于机械搅拌，使油溶性单体在水中分散成乳状液，由水溶性引发剂引发而进行的聚合反应。 体系组成 单体、引发剂、乳化剂、分散介质（去离子水） ① 单体：油溶性，不溶或微溶于水； ② 引发剂：水溶性，对氧化-还原体系，允许其 中一组分是油溶性 e.g: ④ 乳化剂：是决定乳液聚合成败的关键组分 ③分散介质：去离子水 a.避免普通水中杂质干扰引发剂、乳化剂 b.水/单体（wt）=70/30~40/60 二 乳液聚合的特点 优点 1 反应热易排出 2 具有高的反应速率和高的分子量 3 水作介质，安全、价廉、环保 缺点 1 需经一系列后处理工序，才能得到聚合物 2 具有多变性 3 设备利用率低 应用 丁苯橡胶、丁腈橡胶、氯丁橡胶、聚丙烯酸酯、聚氯乙烯、聚醋酸乙烯酯、聚四氟乙烯、ABS树脂等 第二章 乳液聚合原理 2.1 交束的本质及其增溶作用 2.2 乳液聚合体系的物理模型 2.3 阶段Ⅰ动力学理论 2.4 阶段Ⅱ动力学理论 2.5 阶段Ⅲ动力学理论 2.6 乳胶粒尺寸分布 2.7 在连续反应器中的乳液聚合 2.8 乳液聚合综合数学模型 2.1 交束的本质及其增溶作用 一 几个概念 界面张力(l-l) 表面张力（g-l） 表面活性剂 溶质溶于水的溶液，其表面张力与纯水的不同： 1 表面张力增加：食盐硫酸钠、蔗糖、甘露醇等 2 表面张力随溶质浓度增加而逐渐下降：醇、醛、酮 3 表面张力随溶质浓度增加而急剧下降，但达一定值后，溶质浓度再增加，其表面张力变化很小；即为表面活性剂：乳化剂、浸润剂、匀染剂等 表面活性剂可作乳化剂 是一类可使互不相容的油和水转变成难以分层的乳液的物质 分子通常由两部分组成 亲水的极性基团 亲油的非极性基团 如长链脂肪酸钠盐： 亲油基（烷基） 亲水基（羧酸钠） 临界胶束浓度:乳化剂能形成胶束的最低浓度或表面活性剂分子形成胶束时的最低浓度叫临界胶束浓度（Critical Micelle Concentration简称CMC），CMC越小，越易形成胶束，乳化能力越强。 胶束（4~5nm) 增溶胶束(6~10nm) · · · · · · · · · 二 胶束的本质 水——气 液——气