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4-5 理想稀溶液的相平衡规律 一、西华特定律 例: 平衡时: 双原子气体在金属溶液中的溶解度与气相中平衡分压的平方根成正比 或 * 第四章 液态混合物和溶液 溶 体 ---- 两种或两种以上物质混合,其分散程度 达到分子状态。（多组分单相系） 溶 体 气态溶体 固态溶体 液态溶体 ----- 气体混合物 ----- 固溶体 ----- 溶液 ( 熔融盐,金属熔渣 ) 几个基本概念 4-1 溶液组成的表示方法 1.摩尔分数XB 2.质量分数WB 3.溶质的物质的量浓度CB 质量百分数 无量纲 mol.dm-3 或 mol.m-3 4.溶质的质量摩尔浓度 mB mol.kg-1 5. 各浓度之间的联系 4-2 拉乌尔定律和亨利定律 一、拉乌尔定律（Raoult’s Law） 1. 拉乌尔定律的内容 一定温度下，在稀溶液中，溶剂的蒸气压 pA 等于同温度下纯溶剂的蒸气压 pA* 乘以溶液中溶剂的摩尔分数 xA 。 1886 年，法国化学家 Raoult 从实验中归纳出一个经验定律： T 恒定，平衡态 气 相 A 组分 pA yA B 组分 pB yB 液 相 A 组分 xA B 组分 xB 气 相 液 相 2. 拉乌尔定律的其它表示式 如果溶液中只有A，B两个组分，则 溶剂蒸气压的降低值与纯溶剂蒸气压之比等于溶质的摩尔分数。 （相对蒸气压下降） 说明: (1). 若 B 为不挥发性溶质，则 pA 为溶液的蒸气压 (2). 若 B 为挥发性溶质，则 p = pA + pB 拉乌尔定律也可表示为： 3. 拉乌尔定律的微观解释 A 组分 B 组分 气相中A分子的含量（pA）与单位液面上A分子数目成比例。 稀溶液中，B分子的加入降低了单位液面中A分子的比例，从而导致溶剂A的饱和蒸气压按比例下降。 二、亨利定律（Henry’s Law） 1. 亨利定律的内容 一定温度下，稀溶液中挥发性溶质在平衡气相中的分压与其在溶液中的浓度成正比。 1803年英国化学家 Henry 根据实验总结出一条经验定律： （ --- 亨利常数 ） 2. 亨利常数 (1). k 与溶质、溶剂的性质有关 与溶质、溶液性质、温度、浓度单位有关。 (2). k 与 温度有关 (3). k 值与浓度单位有关 极稀溶液 各 k 互成比例. 3. 拉乌尔定律和亨利定律的对比 (1) 共同点 都表示溶液中组分的蒸气压和浓度间的关系 (2) 不同点 A. 拉乌尔定律适用于稀溶液中的溶剂或理想溶液各组分 亨利定律适用于稀溶液中的溶质 B. 拉乌尔定律中比例常数 pA* 是纯溶剂的蒸气压，只与 T、B 有关。 C. 拉乌尔定律中浓度单位必须用摩尔分数浓度 xB 亨利定律中比例常数 k 由实验测定，与 T、溶质、溶剂有关。 亨利定律中浓度可用各种单位，只要值用与该浓度单 位相应的值即可。 稀溶液区 稀溶液区 T = 常数 P A B 0 1 XB PA* PB* kx,A kx,B 二组分系统中组分的蒸气压与组成的关系图 B 组分 A 组分 例 题： 97.11oC时，3%（质量百分数）的乙醇水溶液上蒸气的总压为101.325kPa。已知此温度下纯水的蒸气压为91.3kPa。试计算在乙醇的摩尔分数为0.02的水溶液上水的蒸气压与乙醇的蒸气压分别为多少？ 解 答 此溶液可按照乙醇在水中的稀溶液考虑，溶剂 水(A)适用拉乌尔定律，溶质乙醇(B)适用亨利定律。 (1). 计算水的蒸气分压 (2). 计算乙醇的蒸气分压 先将 wB’ = 3% 换算成摩尔分数： 根据分压定律： 4-3 理想溶液 一、理想溶液 1. 定 义 各组分在全部浓度范围内均符合拉乌尔定律的溶液 2. 微观模型 分子间作用力相同 分子体积相同 3. 稀释效应 由于A被B分子代替，所以单位表面积上A逸出速率低于纯A，故平衡时: pA pA* A B 0 1 XB T = 常数 二、理想溶液的蒸气压 1. PA、PB 、 P PB* PA* 1900oC熔炼合金时,已知: Fe (99%,质量)和Mn(1%)二元溶液，各自蒸气压服从拉乌尔定律。 计算： 解 答 (1) 计算 xB (2) 计算 pB (3) 相对蒸气压的下降 2. pA、pB 、 p 与气相组成 蒸气压大的组分，气相摩尔分数大于与其平衡的液相摩尔分数。(在一定外压下，