波耳兹曼统计.pptVIP

定义：高度z处的分子数密度 3.重力场中的内能和热容量 2.重力场中压强随高度的变化 §7.7 固体热容量的爱因斯坦理论 一.振动配分函数与热容量 考虑量子化效应的配分函数与热力学量 二、讨论 高温时 低温时 爱因斯坦模型： 1．成功——振子能量量子化 2．缺陷——简正频率相同假设 §7.8 理想气体的熵 1）不是绝对熵，2）不符合广延量要求 1、经典统计的熵 2、量子统计 熵为广延量，而且是绝对熵，其中不含任意常数。 对理想气体，理想气体的化学势是负的。 §7.9 顺磁性固体 磁性离子组成的近独立定域子系统 电子自旋磁矩与自旋角动量之比为荷质比 电子轨道磁矩与轨道角动量之比 原子的总角动量等于轨道角动量加自旋角动量 原子磁矩是自旋磁矩加轨道磁矩，原子磁矩可表示为 朗德因子 总角动量量子数 磁量子数 离子磁矩沿磁场方向的分量 处于z方向的外磁场中，原子磁矩在磁场中的能量 玻尔磁子 总感应磁矩 磁化强度 概率分布 强场或低温极限 饱和磁化 弱场或高温极限 居里定律 离子固有磁矩 第七章 玻耳兹曼统计 §7.1 热力学量的统计表达式 一. 配分函数 二、热力学量的统计表达式 1. 内能 粒子热运动总能量的统计平均值 压强 外界对粒子做功 2. 广义力Y 3. 功与热量 做功：通过改变粒子能量引起内能变化； 传热：通过改变粒子分布引起内能变化。 4. 熵 玻耳兹曼常数 玻耳兹曼关系 平衡态 证明： 推广到非平衡态及其分布 平衡态分布对应的微观状态数最大，粒子运动方式最多，系统最“混乱”，熵最大。 熵增加原理是统计规律，反映了孤立体系演变的最概然趋势。 5. 自由能 三、满足经典极限条件下的玻色（费米）系统的热力学量统计 三、经典统计理论中的热力学函数 2.配分函数的经典表达式 3.经典统计理论中的热力学函数 将上式中的Z代入 1.经典统计的玻耳兹曼分布（最可几分布） §7.2 理想气体的物态方程 一.基本模型 1.先考虑单原子分子 2.近独立粒子 3.三维自由粒子（ ＝3） 4.能量表达式： 5.满足经典极限条件，遵从玻耳兹曼分布的经典表达式。 二.配分函数与物态方程 单原子分子 1. 无外场情形的宏观性质 经典统计的困难：熵与相格大小的选取有关； 不符合广延量要求。 §7.3 麦克斯韦速度分布率 一.麦氏分布率的推导 范围内的分子数 范围内的分子数（不考虑粒子间的相互作用即u(x,y,z)=0) 范围内的分子数 麦克斯韦速度分布 范围内的分子数 麦克斯韦速率分布 分子按速率的概率密度分布 最概然速率（或最可几速率） 平均速率 方均根速率 例5 两个分子相对速率的概率分布 二.平均速率、方均根速率和最概然速率 一个分子速度在 范围内，同时另一个分子速度在 范围内的概率 分子相对速度在 范围内的概率 三.麦氏分布率的应用——计算碰壁数 定义：碰壁数指单位时间内碰到单位面积上的分子数 §7.4 多原子分子理想气体的配分函数与热容量 一.对于多原子理想气体，有 各能量简并度为 则： 二.双原子分子理想气体的热容量 1.分子模型：两质点，六个力学自由度 2.选取坐标：质心坐标系 （ ）、 内部运动坐标系 （ ） 3.双原子能量： a.其中：平动配分函数为 b.转动配分函数： 转动能对内能的贡献： 转动能对热容量的贡献 若忽略振动能，则： C. 振动配分函数： d.理论与实验结果的比较 在玻尔兹曼分布适用的情节下，如果任意两个相邻能级的能量差△ε远小于热运动能量kT，粒子的能量就可以看作准连续的变量，由量子统计和经典统计得到的内能和热容量是相同的。 §7.5 能量均分定理 对于处在温度为T的平衡状态下的经典系统，粒子能量中的每一个平方项的平均值等于 。 一.证明： 二.应用举例： 1.单原子分子 2.多原子分子 3.固体中的原子 §7.6 重力场中的经典统计特性 1 粒子数密度随高度的分布