气相色谱法107药.ppt

第11章 气相相色谱法 （Gas Chromatography） 11-1 概述 11-2 色谱法基本理论 11-3 固定相 11-4 气相色谱仪 11-5 分离条件的选择 11-6 分析方法 11-7 气相色谱法的发展趋势 11-1 概述 Comparison between GC and Classical LC 11-2 色谱基本理论 1．在柱内一小段高度内组分分配瞬间达平衡（H→理论塔板高度） 2．载气非连续而是间歇式（脉动式）进入色谱柱，每次进气一个塔板体积 3．样品和载气均加在第0号塔板上，且忽略样品沿柱方向的纵向扩散 4．分配系数在各塔板上是常数 二、速率理论 ??? 1956年荷兰学者van Deemter等在研究GLC时，提出了色谱过程动力学理论——速率理论。他们吸收了塔板理论中板高的概念，并充分考虑了组分在两相间的扩散和传质过程，从而在动力学基础上较好地解释了影响板高的各种因素。该理论模型对气相、液相色谱都适用。 van Deemter 方程的数学简化式为 1．涡流扩散项A（多径项） 2. 分子扩散项B/u（纵向扩散项） 相对分子质量大的组分，Dg小，即B 小 Dg 随柱温升高而增加，随柱压增大而减小； 载气相对分子量大，Dg 小，即 B 小； u 增加，组份停留时间短，纵向扩散小；(B/u) 3．传质阻力项Cu 对于GLC 讨论： 减小填充颗粒直径dp，均匀填充； 采用分子量小的载气，使Dg增加； 减小液膜厚度df，Cl下降。但此时k又减小。 因此，当保持固定液含量不变时，可通过 增加固定液载体的比表面来降低df。但比 表面过大又会因吸附过强使峰拖尾。 增加柱温，可增加Dl，但k值也减小，为保 持合适Cl值，应控制柱温。 选择： 1.在下列参数变化中，能引起相对保留值增加的参数（ ）。 A.相比率增加 B.降低柱温 C.柱长增加 D.流动相速度降低 2. Van-Deemter方程主要阐述了（ ） A、色谱流出曲线的形状 B、组分在两相间的分配情况 C、色谱峰扩张柱效降低的各种动力学因素 D、塔板高度的计算 判断： 2. （ ）在气相色谱中，给定的色谱柱上，每个组分都有其各自的理论塔板数和塔板高度。 * * A Brief History of Gas Chromatography 1941, British scientists, A.J.P. Martin and R.L.M. Synge (Biochem. J., 1941, 35, 1358) * Liquid-liquid partition chromatography * A theoretical framework for the basic chromatographic process —— Plate theory * A predication, “ a gas might be used instead of a liquid in chromatography” 1952, A.T. James and A.J.P. Martin Gas-liquid chromatography, Biochem. J., 1952, 50, 679 (volatile fatty acids) 1955年第一台商品Gas Chromatograph （美国 Perkin Elmer 公司）问世；标志现代色谱分析的建立。 1957年：Golay首先应用小口径capillary column进行色谱分离实验，结果证明了它具有高分辨率和高效能 ——即为今日的高效毛细管气相色谱法。 1953年Janak发明Gas-solid chromatography 1954年Ray发明热导检测器 1956年：Rate theory, the Dutch scientist, Van Deemter 。 1979年：Dandeneau和Zerenner制备出熔融二氧化硅开管柱（fused silica open tubular column，FSOT） 1983年：Hewlett-Packard公司推出0.53mm大口径capillary column ，大有取代packed column的趋势。 Definiens of Gas Chromatography (GC) GC 固定相 Stationary Phase 配置 Configuration 名称 Name Liquid GSC GLC 以惰性气体为流动相的column chromat