实验三+红外吸收光谱法.pptVIP

例2：化合物的分子式为C8H14，IR光谱图如下如下，试推断其可能的分子结构结构。 U=1+8+(0-14)/2=2 末端炔≡C-H伸缩振动 3300cm-1 末端炔≡C-H面外变形振动 625cm-1 C≡C 伸缩振动 2100cm-1 -CH3 面外变形振动 1370cm-1 n≥4 720cm-1 -CH2- 面外变形振动 1470cm-1 饱和与不饱和CH伸缩振动 辛炔-1 例4：化合物的分子式为C8H8O，IR光谱图如下如下，试推断其可能的分子结构结构。 U=5 单取代苯 甲基酮 691 761 1265 1360 1446 1595 1685 2924 3005 3062 苯环 VC=C 甲基弯曲振动 甲基酮的特征 C=0共轭酮 饱和与不饱和 -CH3、CH2 对称与反对称 伸缩振动 三、定量分析 有利因素：红外吸收峰多，选择的余地大； 不利因素：摩尔吸光系数小，灵敏度低； 吸收光程较难控制，测量误差大； 吸收峰受化学环境、溶剂效应的影响较大。 3.定量分析的方法 吸收强度比较法 补偿法 4.定量分析的应用 化合物 二硫化碳 氯丁乙烯 乙硼烷 1,2-乙二胺 氰化氢 甲硫醇 硝基苯 吡啶 二氧化硫 氯乙烯 波长μm 4.54 11.4 3.9 13 3.04 3.38 11.8 14.2 8.6 10.9 允许量(ppm) 4 10 0.1 10 4.7 0.5 1 5 2 1 检测浓度(ppm) 0.5 4 0.05 0.4 0.4 0.4 0.2 0.2 0.5 0.3 1.定量分析的影响因素 2.定量分析的依据 同紫外-可见吸收光谱法 气体、水分分析 5.3 与色谱的联用 5.3.1 气相色谱－傅里叶变换红外光谱联用（GC-FTIR） 5.3 与色谱的联用 5.3.2 高效液相色谱－傅里叶变换红外光谱联用（HPLC-FTIR） * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 红外吸收光谱法 Infrared spectrometry 1 概论 红外光谱属于分子振动光谱，由于分子振动能级跃迁伴随着转动能级跃迁，为带状光谱。 红外光谱最重要的应用是中红外区有机化合物的结构鉴定。 也可用于定量分析。 红外吸收光谱法是利用物质分子对红外辐射的特征吸收，来鉴别分子结构或定量的方法。 1.1 红外光区的划分及应用 1.1 红外光区的划分及应用 波谱区 近红外光 中红外光 远红外光 波长/?m 0.75~2.5 2.5~50 50~1000 波数/ cm-1 13333~4000 4000~200 200~10 跃迁类型 分子振动 分子转动 近红外光谱区： 低能电子能级跃迁 含氢原子团：-OH、 -NH、-CH伸缩振动的倍频吸收峰 稀土及过渡金属离子配位化学的研究对象 适用于水、醇、高分子化合物、含氢原子团化合物的定量分析 红外吸收光谱法： 分子的振动、转动基频吸收光谱区 应用最为广泛的红外光谱区 远红外光谱区： 气体分子的转动能级跃迁 液体与固体中重原子的伸缩振动 晶体的晶格振动 某些变角振动、骨架振动-异构体的研究 金属有机化合物、氢键、吸附现象研究 该光区能量弱,较少用于分析 1.2 红外吸收光谱的特点 红外吸收只有振-转跃迁，能量低； 应用范围广：除单原子分子及单核分子外，几乎所有有机物均有红外吸收； 分子结构更为精细的表征：通过IR谱的波数位置、波峰数目及强度确定分子基团、分子结构； 定量分析； 固、液、气态样均可用，且用量少、不破坏样品； 分析速度快。 与色谱等联用（GC-FTIR）具有强大的定性功能。 1.2 红外吸收光谱的特点 1.3 红外吸收光谱图的表示方法 红外光谱以T~?或T~ 来表示，下图为苯酚的红外光谱。 T(%) 2 基本原理 样品受到频率连续变化的红外光照射时，样品分子选择性地吸收某些波数范围的辐射，引起偶极矩的变化，产生分子振动和转动能级从基态到激发态的跃迁，并使相应的透射光强度减弱。 红外光谱中，吸收峰出现的频率位置由振动能级差决定，吸收峰的个数与分子振动自由度的数目有关，而吸收峰的强度则主要取决于振动过程中偶极矩的变化以及能级的跃迁概率。 红外光谱产生的条件 (2) 辐射与物质间有相互偶合作用，产生偶极炬的变化 (1) 辐射能应具有能满足物质产生振动跃迁所需的能量； 辐射应具有能满足物质产生振动跃迁所需的能量； 没有偶极矩变化的振动跃迁，无红外活性： 如：单原子分子、同核分子：He、Ne、N2、O2、Cl2、H2 等。 没有红外活性 。 如：对称性分子的非对称性振动，有偶极矩变化的振动跃迁，有红外活性