第2 烷烃4.pptVIP

a-甲基 正丁烷邻位交叉式构象 e-甲基 正丁烷对位交叉式构象 e-甲基环己烷，既无空间张力（避开1、3-直立键的相斥作用），又无扭转张力，是一种比a-甲基环己烷更稳定的优势构象。 通过对以上各种构象异构的讨论，可总结出以下规律：环己烷的椅式构象为最稳定的优势构象；环己烷多取代物的优势构象是尽可能把比较多的基团或体积较大的基团放在e-键上取代。 (四) 脂环化合物的顺反异构 1．产生原因：脂环化合物中，由于环的存在，阻碍了环中C—C键的自由旋转，也可能产生顺反异构现象。 2．产生条件：至少有两个环碳原子，其自身所连的两个原子或基团不相同。一取代脂环衍生物没有顺反异构。在标记脂环化合物顺反异构体时，一般用顺／反标记法。相同基团（取代基或H）在环平面同侧时为顺式，异侧为反式。 无顺反异构 有顺反异构 顺-1，2-二甲基环丙烷 顺-3-甲基-1-氯环丁烷 （1） 掌握烷烃和环烷烃的结构特点、烷烃的碳链异构和构象异构，饱和碳原子的四种类型； （2）掌握烷烃和环烷烃的系统命名原则，次序规则 （3）掌握烷烃的卤代反应和反应机制，伯、仲、叔自由基稳定性顺序和伯、仲、叔氢反应活性顺序； （4）掌握环烷烃的化学性质，环烷烃的构像（a，e键，取代环己烷的构像。 (5 )熟悉烷烃的普通命名法； (6 )了解同系列、同系物和烷烃的物理性质及变化特点。 学习要求 二 烷烃的化学性质 （一）稳定性 （二）氧化（燃烧氧化） （三）卤代反应 取代反应（substitution reactions)：有机化合物分子中的氢被其它原子或原子团取代的反应。 卤代反应（halogenation）:烷烃的氢原子被卤素取代的反应. 1.甲烷的氯代反应 卤素与甲烷反应的活性顺序为： F2 ＞Cl2＞Br2＞I2 反应机制（Reaction mechanism）：化学反应所经历的途径或过程，称为反应机制或反应机理 。 反应机制是在综合实验事实后提出的理论假说。 2.甲烷的氯代反应机制 烷烃的卤代反应机制:自由基链锁反应 （free radical chain reaction） ① 甲烷与氯在室温或暗处不发生反应。 ② 紫外光照射或温度高于250℃时反应立即发生。 ③ 当反应由光引发时，体系每吸收一个光子，可以产生许多（几千个）氯甲烷分子 实验证明： 自由基链锁反应（free radical chain reaction） (1)链引发（chain-initiating step）： Cl:Cl + 能量 Cl·+ Cl· （1） (2)链增长（chain-propagating step） ： Cl·+ H:CH3 HCl + CH3· （2） CH3·+ Cl:Cl CH3Cl + Cl· （3） 自由基的产生条件：加热、光照、引发剂。 (3)链终止（chain-terminating step）： Cl· + Cl· Cl2 (4) Cl· + CH3· CH3Cl (5) CH3· + CH3· CH3CH3 (6) 3.过渡态与活化能 A―B + C [A…B…C] A + B―C CH4 + Cl? CH3Cl + Cl? [CH3…H…Cl]? [CH3…Cl…Cl]? CH3 ? HCl Cl2 E/kJ?mol- 反应进程 氯自由基与甲烷反应的能量变化图 4.自由基的构型及稳定性 C: sp2杂化 自由基的结构：碳为sp2杂化，未杂化的p轨道有一个单电子。属于缺电子体系，不稳定，反应活性高。 1-氯丙烷（43%） 2-氯丙烷（57%） (CH3)3C-H + Cl2 (CH3)3C-Cl + (CH3)2CHCH2-Cl 36% 64% 不同类型氢被取代的相对活性比为5.3∶4∶1，即氢的反应活性顺序为 ： 3°H ? 2°H ? 1°H 不同类型自由基的稳定性顺序: 第4节 环烷烃 环烃（cyclic hydrocarbons）是由碳和氢两种元素组成的环状化合物，又称闭链烃。 脂环烃（alicyclic hydrocarbons）在性质上与链烃类似。 (一)分类 根据脂环烃中有无不饱和键分为