《有机化合物波谱解析》第一紫外光谱.ppt

《有机化合物波谱解析》 主讲教师: 李晓蒙 《波谱解析》课程的重要性 化合物分子结构(特别是对映异构体)的确定在现代科学研究中非常重要。 波谱学方法(UV. IR. NMR. MS等)已逐步取代经典的化学方法, 广泛用于有机化合物的结构鉴定。优越性明显。在有机化学、药学等领域广泛应用。 《波谱解析》课程教学所要达到目的 第一、初步了解四大谱 [紫外光谱 (UV) 、 红外光谱 (IR) 、核磁共振谱(1H 、13C NMR)和质谱 (MS) 的基本原理。 第二、学会利用四大谱图解析一些简单有机化合物的结构, 即会识谱。 第一章 紫外光谱(ultraviolet spectra, 简称UV) 学习要求: 了解电磁波、分子轨道、电子跃迁等相关知识。 掌握UV谱原理、特征、常用术语以及影响UV谱中最大吸入波长(λmax)的相关因素。 掌握利用Lambert-Beers定律进行有关计算及推测不饱和化合物λmax峰位的经验规则。 了解UV在有机结构分析中的应用。 第一节 紫外光谱的基础知识 一. 电磁辐射的基本性质与分类: 1.光的波粒二象性: A:光的波动性: 其波动性可以用以下物理量来表示： ?λ=c; ? =?/c; ? =1/λ (c=2.997925×1010cm/s) ? :频率 (Hz或周/秒); λ:波长(纳米nm等); τ 周期 (秒/周); c:光速 (常数); ? :波数 (cm-1) B:光的微粒性: 其粒子性可以用Planck方程表示： E=h ? (h=6.63 ×10-34 J·s) ?:频率 (Hz或周/秒); h:普朗克常数 *例如:波长为300 nm的光波, 其频率为多少Hz ？能量为多少焦尔？ E=h ? =hc/ λ 电磁波根据波长λ分成的区段 X射线. 紫外.可见光. 红外. 微波. 无线电波 X 射线:0.1-1 nm; 紫 外:1-400 nm; 1-200nm远紫外，200-400nm近紫外 可见光: 400-800 nm; 红 外:800nm-400 μm; 微波和无线电波:400 μm以上 紫外光: 波长1-200-400 nm, 分为 近紫外（石英紫外区200-400 nm ） 远紫外（真空紫外区1-200nm ） 通常讲的紫外光谱为近紫外光谱(200-400nm); 由分子中电子的跃迁产生.（电子光谱） 紫外光谱 分子的能量: E总=E平+E转+E振+E电子 E平《E转《 E振《 E电子 S 电子能级 V 振动能级 J 转动能级 3. 电子跃迁的类型与吸收光谱: 3.1 紫外光谱主要研究的是价电子在不同的分子轨道之间能级的跃迁，一个原子或分子吸收一定的电磁辐射能量(ΔE)后，就由一种稳定的基态跃迁到另一种高能态——激发态，它所吸收的电磁辐射的能量应等于体系的能量增加值(ΔE)，由于分子各能量状态是分立的，故ΔE也只能取某些分立的值，从而只有特定能量的光子才能被分子吸收，分子选择性吸收一定波长的光，使透过的光谱中这些波长光的强度减弱或不呈现，从而产生吸收光谱: ΔE=E激发态-E基态=h ν=hc/ λ; λ= hc/ΔE ν=(E激发态-E基态)/h 3.电子跃迁的类型 3.2.分子轨道: 由组成分子的原子轨道相互作用形成。(成键轨道、反键轨道 和非键轨道) 。 σ轨道:相对于分子中键轴呈圆柱形对称的分子轨道称为σ轨道 。能量低，比较稳定。 π轨道:而存在一个通过分子轴的对称节面的分子轨道称为π轨道(π-orbital) 。能量高，不稳定。 N 轨道:指未成键轨道，在构成轨道时，该原子未与对方作用。 （1）. 由A和B的S轨道相互作用形成的分子轨道 σs成键轨道 σs 反键轨道 （2）.由A和B的P轨道相互作用形成的分子轨道 头碰头： σ轨道 肩并肩： π轨道 （3）. 原子A的S轨道与原子B的P轨道作用形成的分子轨道。 σ轨道 （4）.未成键电子构成的轨道时，该原子未与对方作用。 n轨道 3.4.电子跃迁的类型: 1.σ → σ *; 2. n→ σ * ; 3.π →π*; 4. n→ π*; 5. σ → π* 6.