地质大学北京地球化学课件3 2.pptVIP

3. 胶体的结构、性质和行为 胶体质点小，胶体直径10-6 - 10-9 m，总体为球形。 1) 胶体质点带电荷，荷电性可变。性质是体系中含有多余构成胶粒成分的离子决定。因此同一种胶核处在不同环境可以荷正电也可能带负电，如Fe(OH)3。胶体可荷正、负电荷。 2) 具有相同成分胶体质点荷有同样电荷，质点相互排斥，保持分散体系的稳定性不致沉落。具有两种成分的胶体，荷相反电荷，两种质点相互吸引导致胶体凝聚作用。 胶核m[Fe(OH)3] 同型带电粒子nFeO+ 反离子（固定吸附）xCl- 反离子（扩散层）(n-x) Cl- 负胶体： {m[SiO2]? nSiO32- ? 2xH+}- 2(n-x)H+ 正胶体： {m [Fe(OH)3]? nFeO+ ? xCl-}+ ( n-x)Cl- 3) 为平衡胶粒电荷发生胶体体系对离子的吸附作用及离子交换行为。 吸附作用的饱和性；胶体质点表面能有限量决定。胶体溶液中加入大量强电解质将会中和电荷使胶体凝聚。 地壳中发育的胶体分为正、负两种，负胶体相对分布更广泛。 胶体对元素的吸附规律 胶体优先吸附构晶离子。Fe(OH)3胶核的溶液中含Mn2+, Fe3+和OH- ,Al3+,F-,Cl-,SO42-，Fe(OH)3优先吸附Fe3+ 离子电价越高越易被吸附，如： Fe 3+ Fe 2+; Al 3+ Ca 2+; Ca 2+ Na+。 同价离子，离子半径越大或水合离子半径越小越易被 吸附，如： Cs+ Rb+ K+ Na+ Li+ Ba 2+ Ca 2+ Mg 2+ （4）胶体及其吸附的地球化学意义 使溶解度小的元素迁移，如Al, Fe等 页岩中金属成矿元素的初步富集 （黑色页岩中相对富集Cu、Pb、Zn） 元素在表生条件下的地球化学分离 一．水的溶解作用和弱电解质溶解类型 二．水溶液溶解－沉淀平衡与交代作用 三．水溶液酸碱反应及其地球化学意义 * 可以通过平衡常数计算一定条件下控制溶解类型 根据质量作用定律列出反应平衡常数式；热力学法计算K值： K1 = [H2CO3]/PCO2 = 10-1.5 a K2 = [H+][HCO3﹣]/[H2CO3] = 10-6.4 b K3 = [H+][CO32﹣]/[HCO3﹣] = 10-10.3 c K4 = [H+][OH﹣] = 10-14 d 为求解上列方程，加入质量守恒关系式： (ΣCO2为总摩尔数） nΣCO2 = nH2CO3+nHCO3-+nCO32-+nCO2 e 给定ΣCO2和pH求解方程组，可算出各溶解类型与pH的关系曲线。 雨水的pH 雨水从空中降落过程，溶解大气CO2达到平衡，可计算大气PCO2=3.2×10-4 atm= 10-3.5×105Pa; 求得雨水aH+ = 10-5.7，pH=5.7为酸性。 酸性雨水降落到石灰岩地区，体系中增加一个化学反应 (5)： CaCO3 + H2CO3 = Ca2+ + 2HCO3- (5) 计算石灰岩发育区地表水酸碱度： aH+ = 10-8.4 mol; pH= 8.4 ，变为碱性 二．溶解－沉淀平衡与交代作用 元素在水溶液中参加化学反应的活泼性，称为活度：离子实际表现出来具反应能力的那部分浓度。 活度 a =γ.c 离子的活度除与其本身的浓度呈正比以外，还与溶液中其他离子的浓度，即离子强度有关，γ称为活度系数，即γ与溶液离子强度有关。 1．水溶液离子强度 溶液离子强度I 的定义： I ＝1/2ΣciZi2 式中：ci为离子的摩尔浓度；Zi为离子的电荷。 离子强度具有静电力的性质： 高离子强度的水溶液，相当于提高了溶液的介电性； 高离子强度的溶液对难溶矿物有较大的溶解和携带能力。 活度系数与溶液离子强度有如下的函数关系 ： logγi= -AZi2 (I0.1) 称为许克尔方程，A为常数 。 离子的性质和行为除与化学性质有关，还与所处的溶液环境条件有关，因此在热力学计算中通常采用离子活度而非浓度。 在表述气体物质化学反应活性时常用逸度f： f =φp 式中：φ为逸度系数；p为气体分压。 在实际问题的化学计算中，常用活度和逸度表示参加化学反应的离子或气体的浓度，称为有效浓度，或热力学浓度。γ和φ的取值，可用许克尔方程计算，也可查热力学手册。只有在极稀的溶液时有： γ = 1 ，a = c φ = 1，f = p