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聚醚多元醇研究进展 　　摘要：聚醚多元醇是一种重要的化工原料, 它的最大用途是合成聚氨酯(PU) 树脂类产品,如聚氨酯泡沫塑料、聚氨酯黏合剂、聚氨酯胶粘剂、聚氨酯弹性体等。此外,还可以用作非离子表面活性剂、润滑剂、液流体、热交换流体等。 　　关键词：聚醚多元醇；进展 　　中图分类号： TQ326 文献标识码： A 文章编号： 　　引言 　　聚醚多元醇是分子中含有醚键(ROR) ,端基为OH 基团的齐聚物。它是由含活泼氢的低分子化合物如( 醇类、胺类)作起始剂, 在催化剂作用下与含有环氧结构的化合物进行开环聚合反应而成的。 　　一、聚醚多元醇的合成方法及生产工艺 　　1、聚醚多元醇(PPG)的合成的方法 　　1.1 间歇式生产方法和连续式生产方法 　　间歇式生产方法是在一个反应釜中将起始剂、催化剂、氧化烯烃等加入其中进行反应，间歇式生产方法的缺点是体系温度、粘度难于控制，并且由于生成的分散体持续反应，最后其粒径分布较窄，体系不很稳定。间歇法制聚醚的工艺，适用于小规模、多品种的生产，间歇法生产规模不宜超过1万t/a。 　　1.2 连续式生产方法 　　先将起始剂与催化剂加入釜内，然后将氧化烯烃单体用计量泵式氮压，连续地输至聚合釜内，使输入氧化烯烃单体的速率正好等于其聚合速率。该法易于控制产物的粘度，有利于制出分子量较大的聚醚多元醇，同时分散体的粒径分布也较宽，体系较为稳定，这样也确保了釜内反应处在恒定状态。连续法制聚醚的工艺特点是生产规模大，能量消耗低，劳动生产率高，自动化程度高，三废量少等，但缺点是生产的产品较固定，更换较困难。 　　2、聚醚多元醇的生产工艺 　　2.1 阴离子催化合成工艺 　　阴离子催化剂主要以碱金属、碱土金属的氢氧化物为主，包括 KOH、NaOH、CsOH、RONa、ROK 等。其中 KOH 催化环氧丙烷开环聚合仍然是国内工业上制备聚醚多元醇的主要方法，但它的反应周期长，产品需后处理去除钾、钠离子，制得聚醚产品分子量分布宽，不饱和度高，应用上受到一定的限制。 　　2.2 双金属络合物(DMC)催化合成工艺 　　DMC催化剂是用于环氧化物聚合的一种新型高效络合催化剂，它的活性很高、用量???小就能达到很好的催化效果。DMC 催化剂制得的聚醚多元醇与传统的碱催化剂和胺催化剂产品相比，具有相对分子质量高，不饱和度低，产品中单官能度杂质少，平均官能度高，相对分子质量分布窄，粘度低等优点，用这类新型聚醚合成的聚氨酯产品的性能大幅度改善，应用范围更广，具有更广阔的市场前景。 　　二、聚醚多元醇发展状况 　　1、通用型聚醚多元醇 　　通用型聚醚多元醇是指含活泼氢的化合物作起始剂,在催化剂的作用下与环氧丙烷开环聚合而成的聚氧化丙烯多元醇。根据起始剂的官能度不同可以分为聚氧化丙烯二元醇, 聚氧化丙烯三元醇,聚氧化丙烯四元醇等。这种聚醚开发最早, 应用面也最广, 需求量大, 适合于合成各种聚氨酯泡沫塑料。早期工业上生产该聚醚多元醇所用的催化剂是KOH, 其聚合反应机理属于阴离子聚合和链式反应, 反应过程中有链的引发、链的增长和质子转移, 链引发和链增长是以质子的迅速转移为基础。反应一旦引发, 在初始增长阶段, 链增长反应的速度非常快, 随着分子链的进一步增长和反应物料的逐渐加入, 质子向高分子链转移的速度由于受到活性基团相对浓度的变低而减缓, 致使环氧化物的转化率降低和副反应速率加快, 随着反应的持续进行, 向小分子转移加剧, 体系中一元醇含量上升, 从而抑制高分子量聚醚多元醇的形成,合成出来的聚醚多元醇具有分子量低, 分子量分布宽等特点。此反应合成的聚醚多元醇不饱和度较高。不饱和度的产生有以下2 种说法, Price等。认为阴离子聚合环氧丙烷的链转移是一消除反应,通过一个链的终止从而形成双键。Simons和Steiner 等认为聚合反应中的不饱和端基直接来源于碱催化下的环氧丙烷的重排反应, 是一种链的引发, 而不是链的终止。转移反应包括环氧丙烷上的烷基氢被夺取, 随之迅速发生裂环反应, 生成烯丙基醚负离子。通用型聚醚多元醇的末端羟基绝大多数是仲羟基化合物, 伯羟基质量分数在5% 以下。原因是环氧丙烷是不对称环氧化物, 受空间位阻的影响, 开环聚合形成末端仲羟基含量高。 　　2、特种聚醚多元醇 　　2.1 高活性、高分子量、低不饱和度聚醚多元醇 　　基础研究表明, 在合成聚氨酯材料反应中, 高伯羟基含量的聚醚多元醇与异氰酸酯的反应活性较高。在由氧化丙烯为原料制备普通聚醚多元醇时, 因其化学结构, 决定了它们开环聚合生成的聚醚多元醇的端羟基几乎全部是仲羟基。为了得到伯羟基含量高的聚醚多元醇, 一个重要的改进措施是使用环氧乙烷和环氧丙烷进行混合共聚。其结果是形成3种不同情况的聚醚多元醇:E