表面现象 - 界面现象【精品推荐-】.pptVIP

第八章 界面现象; 日常自然界中许多现象与界面的特殊性质有关:; 与一般体系相比，小颗粒的分散体系有很大的表面积，它对系统性质的影响绝对不可忽略。; 高的表面能必将引起特殊的表面性质。 人脑的总表面积比猿脑大10倍； 绿叶具有大的质量表面，提高了光合作用的量子效率； 固体催化剂的催化作用，在于其高活性的表面； 达到nm级的超细微粒具有巨大的比表面积，因而具有许多独特的表面效应，成为新材料和多相催化方面的研究热点。; 1.液体的表面张力，表面功及表面吉布斯函数 物质表面层的分子与体相中分子所处的力场是不同的。以气-液表面分子与内部分子受力情况为例，如左下图。; 液体内部分子对它的吸引力，远远大于液面上蒸气分子对于它的吸引力。使表面层分子受到指向液体内部的合力。 因而液体表面的分子总是趋向移往液体内部，力图缩小表面积。;实验: ;(a); 另一方面，当用外力F，使金属丝非常缓慢地向下移动 dx ，皂膜面积增大dAs，则表面张力作可逆表面功：; 表面张力、单位面积的表面功、单位面积的表面吉布斯函数三者的数值 、量纲等同，但它们有不同的物理意义，是从不同角度说明同一问题。;当体系作表面功时，G 还是面积As的函数;在T,P,n一定,则dG=?dAs;1、 ? 一定时： ? dAS0 时为自发。即?一定的体系，表面积减小的方向为自发方向；如小液滴的自发合并长大。 2、AS一定时：Asd ? 0 时为自发。即AS一定的体系 ，表面张力减小的方向为自发方向；如吸附现象。;分散过程的熵变：;3.影响表面张力的因素 表面张力与物质的本性有关,分子之间的作用力越大则表面张力也越大. ?(金属) ?(离子)?(极性)?(非极性) 与接触相的性质有关 温度增加,分子之间的作用力减弱,所以大多数物质的表面张力也都将减小 与溶液的组成有关;§8-2 液体的表面现象;（3）、凹面液体 表面张力的合力指向液体外部。;2、毛细现象 ;三．弯曲液面上的蒸气压－开尔文方程;开尔文公式的应用; 指按照相平衡的条件，应当沸腾而不沸腾的液体。液体沸腾时，除了在液体表面上进行气化外，在液体内部还要自动地生成微??的气泡。液面下 h 处形成小 气泡的条件是该气泡必须能承受大气压 pe，液体的静压力mgh及附加压力Δp三者之和。在正常沸点时，其饱和蒸气压 p pe+mgh+ Δp ,不能形成小气泡，液体并不沸腾。;例1〕将正丁醇（摩尔质量 M＝0.074kg·mol-1）蒸气聚冷至 273K，发现其过饱和度约达到4时方能自行凝结为液滴，若 273K时正丁醇的表面张力 σ＝0.0261N·m-1，密度 ρ＝1×103kg·m-3 ，试计算 （a）在此过饱和度下所凝结成液滴的半径 r ； （b）每一液滴中所含正丁醇的分子数。 解: ?（a）过饱和度即为 ，根据开尔文公式 ? ;疑宿焉蛔对懊旧毙巩布题笛玫峭产瘤筹滓涎肯袋抠敲昧楼稻捕直槐钝秧拇表面现象 - 界面现象表面现象 - 界面现象; 与微小液滴平衡的蒸气压大于同样温度下与大量液体平衡的蒸气压。 这个原理反过来看就是，在没有任何液体存在情况下，对于大量平面液体已经饱和的蒸气，对于微小液滴并不饱和。而要从无到有生成液体，最初的液滴肯定是微小的，所以它不能冷凝产生最初的液滴。这就形成了对平面液体过饱和的蒸气。;§8-4 固体表面的吸附作用;1.物理吸附与化学吸附;CO在Pd表面的吸附等压线;2.等温吸附; 固体对气体的吸附量是温度与压力的函数。所以在研究中常常固定一个变量，研究其它两个变量间的关系。经常用的有三种方程： 1）压力（p）一定，吸附量与温度关系，吸附等压线：;五种g-s吸附等温线：; 对各种吸附等温线的说明及应用 Ⅰ：化学吸附及物理吸附中的微孔吸附(多层与毛细管凝结至孔满)。如：O2在硅胶上的吸附；NH3在C上的吸附等。 Ⅱ：5nm以上的微孔吸附：当p/p*为0-0.1时，是单分子层吸附，0.1-0.4时，为多分子层吸附；0.4以上为毛细管凝结；最后为一般冷凝。孔径无上限，所以无饱和。如：低温78K时，N2在Si胶及Fe催化剂上的吸附等。 Ⅳ：微孔径在2-20nm间，当p/p*→1时，大孔被填满而呈饱和。如：323K时苯在FeCl3上的吸附。 Ⅲ、Ⅴ：吸附力较弱，起始吸附量很小。 p/p*增加时，发生多分子层吸附及毛细管凝结，使吸附量迅速上升， p/p*→1时，二者分别类似与Ⅱ、 Ⅳ。如35K时Br2在Si胶上的吸附为Ⅲ ；100℃下H2O(g)在活性炭上的吸附为Ⅴ。; 基本假设： 单分子层吸附，吸满后达饱和； 固体表面各处均匀，吸附能力相同，吸附质间无作用力