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表面现象和分散系统【精品-】
第六章 表面现象和分散系统;第六章 表面现象和分散系统
;吸附的类型; 区别两种类型吸附的方法:①吸附光谱
②等压吸附曲线;3. 吸附曲线;物理吸附易于进行,速度快,易达平衡。即随T↑,q↓;
化学吸附的速度慢,未达平衡前,T ↑、q ↑,
达到平衡后,T ↑、q ↓。
如图:
; ② 吸附等量线:; 以lnP~1/T作图,得一直线,其斜率为△Hm(吸附)/R
吸附热△Hm(吸附)的大小为吸附强弱的标志,是吸附的
重要参数。; 4. Langmuir(兰缪尔)单分子层吸附等温式; 当达到吸附平衡时 rads = rd (T、P一定)
即 k1 (1 – ?) P = k-1?
; 从以上两种形式的Langmuir吸附等温式可以看出:
① 当气体压力很小或吸附很弱时? aP 1
q = kaP
② 当压力相当大或吸附很强时? aP 1
q = k (饱和吸附); ③ 当压力适中时? q = kaP/ 1 + aP = k?
; 用途(2); 5. BET多分子层吸附等温式;B-E-T吸附公式; B-E-T公式重排后:; 例题:根据0℃时丁烷在某催化剂上的吸附数据,以
;§ 6.2 液体表面自由能和表面张力; 因此,要扩大液体的表面,就必须克服这种向内的拉力
作功;?的物理意义:单位表面积上的分子比相同数目内部分子
所“超额”的Gibbs自由能——比表面能。; ?与温度的关系:T↑而 ? ↓;的不稳定体系。必须设法降低?来抵消A↑所引起的表面能的增大?才能使其趋于相对稳定。;1. 溶液表面的吸附现象 表面活性物质 ;??;2. Gibbs吸附公式; 当溶液浓度足够大时,将所得的关系代入Gibbs公式得: ; ??的用途:计算表面活性剂分子的截面积
∵??C,∴ ??—单位表面上溶质的总
物质量(mol·m-2); 例如:磷酸酯类化合物;?;§ 6.4 表面活性剂及其作用; ③ 分类的依据:通常按亲水基的结构来分类; (b)阳离子型表面活性剂:主要是胺盐,如季胺盐:
;2. 表面活性剂的作用; ?角的大小取决于s—g、s—l、l—g三种界面表面张力?的
对比:当液滴的展开和收缩真正达到平衡时,三个界面上
的表面张力的合力应为零,即: ;应用:需增大润湿的例子;③ 乳化
作用:; a. 吸附在泡沫液壁表面,降低?(l-g)
b. 吸附在泡沫液壁表面,形成牢固的薄膜;§ 6.5 溶胶及其性质;一种或几种物质分散在另一种物质中所构成的系统——
分散系统
;溶胶:;2. 溶胶的性质; 粒子愈小,温度↑,介质黏度↓,布朗运动速度愈快。
由浓差导致扩散,因此:; ③ 电性质——电动现象;(AgI)m;由于胶粒带电荷,而整个溶胶要保持电中性,因此分散
介质(包括扩散层)必然带有电性相反的电荷,形成双电层:; 若外加电解质浓度↑,进入胶粒紧密层的离子数(n-x)↑,
则x↓,即胶粒带电↓,扩散层变薄,?电势?。
当x=0时,?=0,溶胶过渡到等电状态。; 最低浓度。以“毫摩尔·升-1”为单位
聚沉值愈小,聚沉能力愈强。例如:
; ② 各种无机电解质聚沉值的经验规律
a. 电解质使溶胶发生聚沉,主要起作用的是与胶粒带相
反电荷的离子——“反离子”。反离子价数↑,聚沉值↓,
聚沉能力↑。约聚沉值∝1/(反离子价数)6。
b. 同价反离子聚沉值虽相近,但依离子的大小不同,其
聚沉值不同:
对负溶胶,一价金属正离子愈大,聚沉能力↑(聚沉值↓):
Cs+Rb+K+Na+Li+
; c
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