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三金属纳米结构催化剂的氧还原性能
一.实验目的 本实验主要研究三金属核-壳结构催化剂Au@Pt^Pd –C与双金属核-壳结构催化剂Au@Pt –C 的氧还原性能,及两者的优劣。 二.实验原理 1.采用循环伏安法对催化剂的电化学性质进行表征,从催化剂在酸或碱中的循环扫描图像中可以得出以下信息。 1)对氢氧化电流峰进行积分可得出催化剂电化学活性表面积(EAS)的Pt的利用率(Upt) 2) 从其双点层的大小可比较不同实验次所图催化剂的实际量的多少。 2.利用旋转电极研究所制催化剂对氧还原的催化性能。 1)从伏安曲线随盘电极的转速变化情况利用Koutecly-levich可计算出氧还原历程转移电子数主要有两电子过程和四电子过程,计算结果越靠近四电子过程说明催化剂性能越好。 2)通过比较半波电势E1/2和半波电势处动力学电流ik的大小,可得到不同催化剂对氧还原的催化情况。 三Au@Pt-C与Au@Pt1.0^Pd的比较 通过循环伏安法对氧还原进行线性扫描 1.(一) 酸性条件下-测峰面积-质量归一 1.(一) 酸性条件下-测峰面积-质量归一 (二)0428-2- Au@Pt1.0^Pd -C-HCLO4-O2 (三)0429-1-Au@Pt=0.5-C-HCLO4-O2 (四)酸性条件下不同转速的氧还原两种催化剂的对比 2.(一)碱性条件下测峰面积-KOH (二)0427-1-碱性条件下Au@Pt^Pd=1.0-C (三)0427-1-碱性条件下Au@Pt=0.5-C (四)碱性条件下不同转速的氧还原两种催化剂的对比 3. PtPd@Au=0.5-C与Pt@Au=0.5-C在酸性和碱性条件下的电化学活性面积EAS 4. PtPd@Au=0.5-C与Pt@Au=0.5-C在酸性和碱性条件下氧还原时的半波电位以及半波电位处的动力学电流的比较 从上表中可以看出 在酸性条件(0.1M HCLO4)下,Au@PtPd-C的半波电位比Au@Pt-C更正约0.04V(20%),动力学电流Au@PtPd-C比Pt@Au-C大28.9(mA.mg-1)(77.98%)。 在碱性条件(0.5M KOH)下,Au@PtPd-C的半波电位比Au@Pt-C更正约0.055V(15%),动力学电流Au@PtPd-C比Pt@Au-C大33.20(mA.mg-1)(99.08%)。 5.求n值 酸性Au@Pt1.0^Pd –C 6. 碱性N值- Au@Pt1.0^Pd –C 四.不同Pt Pd 比的催化剂 催化剂Au@Ptm^Pd-C, Pt pd原子比m=0.3,0.5,1.0,2.0,3.0时其催化性能的比较 1.碱性条件下(一)0.1M KOH 测峰面积质量归一 (二)1600r-质量未归一 1600转时各催化剂的氧还原线性扫描-质量归一 从上表中可以看出当Pt Pd原子个数比为1.0时,其半波电位愈正,为-0.306V。并且在-0.306V处 各催化剂动力学电流密度大小顺序为1.00.50.32.03.0. (四)所涂各比例催化剂中铂的理论质量 Au@Pt^Pd=0.3 m Pt=2.5ug Au@Pt^Pd=0.5 m Pt=3.0ug Au@Pt^Pd=1.0 m Pt=5.0ug Au@Pt^Pd=2.0 m Pt=7.0ug Au@Pt^Pd=3.0 m Pt=7.5ug 但由于催化剂制备时Pt并未完全附着在碳上故理论与实际载量有较大差别。 2.酸性条件下 催化剂Au@Ptm^Pd-C, Pt pd原子比m=0.3,0.5,1.0,2.0,3.0时其催化性能的比较 1).酸性测峰面积-质量归一 2.酸性条件-氧还原质量归一 * (二) Au@Pt1.0^Pd-C不同转速下氧还原伏安曲线 (三)Pt@Au=0.5-C不同转速下氧还原伏安曲线 (四)酸性条件下不同转速的氧还原两种催化剂的对比 2.(一)碱性条件下测峰面积-KOH (二)碱性条件下Au@Pt1.0^Pd-C不同转速下氧还原伏安曲线 (三)-碱性条件下Au@Pt-C不同转速下氧还原伏安曲线 (四)碱性条件下不同转速的氧还原两种催化剂的对比 4. PtPd@Au=0.5-C与Pt@Au=0.5-C在酸性和碱性条件下 氧还原时的半波电位以及半波电位处的动力学电流的比较 3. PtPd@Au=0.5-C与Pt@Au=0.5-C在酸性和碱性条件下 的电化学活性面积EAS 电解液通有O2的0.1M HClO4溶液 扫描点位1.0~-0.24, 扫速0.01V/s 灵敏度5*10-5 电解液0.5M KOH 电位-1.0~0.5 扫速20mvs-1 电解液 通氧0.5M KOH溶液 电位-1.0~0.5 扫速10mvs-1 灵敏度5*10-5 3.49 8.263 0.
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