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高分子加工相關報告 導電高分子與聚胺基甲酸酯 複合材料之研究 姓名:林國隆 班級:化材三乙 學號一.摘 要 本研究主要是利用聚胺基甲酸酯摻混導電高分子聚苯胺及聚_咯來增加導電高分子之加工性。在此我們使用4,4’-diphenylmethane diisocyanate(MDI)及poly(oxytetramethylene)glycol (PTMO)製備預聚物(prepolymer)N-methyldiethanolamine 以及2,2-bis(hydroxymethyl)propionic acid 為偶合劑，分別形成正電及負電的離子型聚胺基甲酸酯，然後利用丙酮製程(acetone process)將離子型聚胺基甲酸酯形成帶正電及負電的兩種粒子。利用光散射儀測量出負電及正電之聚胺基甲酸酯粒子的粒徑分別為231.9±8.5nm 及108.3± 3.8nm，界面電位分別為-41.5±4.3mV 及61.5±5.2mV，絕對值皆大於30mV，由此可知我們經由acetone process 所形成的正、負電型的聚胺基甲酸酯粒子是非常穩定的。 實驗主要分成兩個系統。第一個系統是利用負電型聚胺基甲酸酯直接摻混聚苯乙烯磺酸/聚苯胺錯化物，實驗結果發現當聚苯乙烯磺酸/聚苯胺錯化物的含量達25 %時可達到聚苯乙烯磺酸/聚苯胺錯化物的導電度，且成功提升了原本質硬、脆之聚苯胺的加工性。 第二個系統是將正電型聚胺基甲酸酯和導電高分子聚_咯/形成一聚_咯/正電型聚胺基甲酸酯之殼/核乳膠，實驗結果顯示出導電度隨著聚_咯的含量而提高，由原本聚胺基甲酸酯的1.75 × 10-9 S/cm，提高到母液中_咯含量為3%時聚合之複合材料的7.69 × 10-7 S/cm ，也使原本性質硬、脆的聚_咯， 其加工性質有效的改善。然3%時，聚合的殼/核乳膠懸浮液並不穩定。 二.緒論 一般高分子材料的導電性極低，通常被視為電性絕緣體，因此我們經常在金屬導線外層披覆高分子以避免短路，若要導電，則必須摻入金屬粉或導電級碳黑粉末。 導電性高分子材料之共同特色為其分子主鏈是由單鍵及雙鍵交替的共軛鍵結所組成。與一般的金屬導體相比較，導電性高分子可藉由化學合成的方式來改變其物理、化學及光電特性，並可與其他的高分子材料摻合，以獲得所需之性質，而提升其應用範圍，導電性高分子材料還具備質輕及價格便宜等優點，因此吸引了許多研究者的興趣。 共軛高分子與無機半導體相同，可經由摻雜提高其導電度並改變其電子狀態，在未摻雜前其導電度一般都很低，約在10-10~10-6S/cm之間，若將它置於氣態或液態的摻雜劑 ( dopant ) 中，則可起氧化／還原反應，使高分子帶正電或負電，而反應後之氧化劑及還原劑則以對應離子存在於高分子中，如此可降低電子躍昇能隙( band gap )並提高其導電度( 17 )。而摻雜的程度( doping level )與摻雜的濃度、時間和溫度都有密切的關係。對聚乙炔而言，常用之氧化劑摻雜物為碘、五氟化砷等，而還原劑摻雜物為鈉、鋰等。此種摻雜法稱為化學摻雜法(18)，摻雜反應可以下式表示之： 氧化型( p 型 )摻雜： (CH)n + ( 3X/2 )I2_〔(CH)n〕X+(I3-)X 還原型( n 型)摻雜： (CH)n+XNa_〔(CH)n〕X- (Na+)X 共軛高分子之導電度可藉由改變其摻雜條件，加工方法、共摻合等方法加以改變及調整，故可用於電磁波之遮蔽，導電材料，以及靜電之防止。由於摻雜後會改變電子結構，因而改變其顏色，故可用於展示器(15)及變色窗戶(17)。而摻雜及去摻雜時，即伴隨能量之儲存及釋放，故可作為電池之極板。由於主鏈之構形可改變其導電度，而側鏈之結構又會影響主鏈之構形，故以光，電、磁場控制側鏈之構形即可控制其導電度，因此它可用於電開關或感應器。 三.實驗 3.1實驗藥品 1. 二苯基甲烷二異氰酸酯 (4,4’-diphenylmethane diisocyanate, MDI) 2. 聚氧四甲基二醇( poly(oxytetramethylene)glycol, PTMO, Mw=1000) 3. N-methyldiethanolamine (MDEA) 4. 2,2-bis(hydroxymethyl)propionic acid (DMPA) 5. tetrahydrofuran (THF) 6. dimethyl sulfoxide (DMSO) 7. 丙酮 (acetone) 8. 苯胺(aniline) 9. poly(sodium-p-styrene sulfonate) (PSS), Mw=70,000) 10. 氯化氫(hydrochloric acid, HCl) 11. 過硫酸銨( ammonium pe