浙江大学2000硕士入学物理化学试卷及答案.docVIP

浙 江 大 学 2000年攻读硕士学位研究生入学考试试题 填空（24分） 下列四个过程： 物质的量为n的理想气体由始态（p,V,T）变化到末态（p,V,T） 实际气体的节流膨胀 物质的量分别为nB，nC的纯液体B，C在恒温恒压下形成理想状态混合物的混合过程 绝热，恒压，不做非体积功的化学反应过程。 在过程前后系统焓保持不变的有（ ） 2．关系式S=kln的重要意思是（ ） 3．某反应在340k时的速率常数为0.292min，活化能为103.3 kJ(mol-1，则353k时的半衰期为（ ）min 4．已知298k时的标准电极电势E((Fe/Fe)=-0.036 V，则E((Fe2+/ Fe)=-0.439V，则E((Fe3+/ Fe2+)为（ ） 5若气体的状态方程为（pV）/(RT)=1+bp，b为常数，则其逸度表达式为 （ ） 6已知某分子两能级的能量为=6.1,=8.4,相应的简并度（统计权重）为g=3，g=5，Boltzmamn常数k=1.38，试计算T=300k时这两个能级上分布的粒子数之比为（ ） 二。（6分） 某相同温度下两实际气体的Z（压缩因子）-P（压力）等温线如图1所示。由图可知，该温度下，当P0时，Z=1，当压力相当高的b和b点也有Z=1，它们均符合理想气体状态方程pVm=RT的形式。问两者是否矛盾？为什么？ 三，（8分）水的相图如图2所示，请完成下列问题 用相律计算O点的自由度。 试解释OA线的斜率为负值的原因； 相同温度下OB线上b点与OC线上的c点哪个化学势大？这说明了什么问题？ 四，（8分）甲苯的氯化反应：C6H6CH3+Cl2 实验表明，当低温（30-50℃）下使用FeCl作催化剂主要是苯环上取代，高温（120-130℃）下用光激发，则主要是侧链取代。试用有关化学动力学知识解释其中的道理。 五．（10分）2mol某理想气体从300K和标准压力p(变到350k和压力p为8 p(，求过程的。已知C=R。 六．（10分）已知：293.15K和O2在水中的亨利常数kb=3.93kPa，293.15-303.15k之间O2在水中的溶解焓为-13.04kJ/mol。试求303.15时每千克水中可以溶解多少量空气中的O？ 七．（10分）已知电极Ag|Ag 和Ag+，AgCl|Cl的标准电极电势分别为0.7994V和0.2221V 。请计算298.15k时固体AgCl在水中的活度积K。 八．（12分）PCl的分解反应：PCl(g) PCl(g)+Cl(g)。在523.15k，101.325kpa下反应达到平衡，测的平衡混合物的密度为2.695kg/m，且气体可视为理想气体。试求：（1）PCl(g)的离解度；（2）该反应的。 九．（12分）某反应：4 AB(g)=A(g)+6B(g) ，950K时测得系统在同时间的总压如下： t/min 0 40 80 p/kPa 13.3 20.0 22.2 开始时只有AB(g)，试求该反应在950k时的速率常数。 备注：PCl，PCl，Cl的摩尔质量分别为208.2g/mol，137.1 g/mol，70.9 g/mol 浙江大学2000年攻读硕士学位研究生入学考试物理化学（乙）参考答案 填空： 1． a b c d 2．联系统计热力学与宏观热力学的桥梁，表明了熵的统计意义。 3．0.618min－1。 4．0.770V。 5． 。 6．n2/n1=0.32 答：不矛盾。当时，任何气体符合理想气体模型，。在一定压力下，气体分子间距离较小，分子间的吸引力较大，使真实气体较气体易被压缩；同时，真实气体的分子又占一定体积，气体分子自由活动空间变小，真实气体难被压缩。这两种相反的作用因素对真实气体行为的影响在b和b’点刚好抵消，数值上满足Z=1，成立。 解： 1．F＝C－P＋2＝1－3＋2＝0 2．OA线是冰的熔化曲线，OA线斜率为负表示增大压力，冰的熔点下降。根据克拉佩龙方程：，熔化过程，＞0，，所以。 3． ，　 ，说明同温度下过冷水（b）能自发地转变为冰（c），过冷水与其饱和蒸气的平衡不是稳定平衡，但因为过冷水可以在一定时间内存在，所以称亚稳平衡。 提示：可以从以下几个方面展开，（1），对于平行反应，活化能不同，反应速率受温度的影响不同，可以通过选择最适宜温度来控制反应物产率。（2）催化剂具有选择性。（3）选择适当波长的光，可以进一步提高反应的选择性。 五、解： 考虑S(T,p)，对于理想气体且CV, m为常数， 顺便提及：理想气体pVT同时改变的过程的熵变计算较多出现。如