c o dcr 试 剂 用 量 探 讨.docVIP

CODCr测定试剂用量探讨 查得伦、梅玫 （九江市彭泽县环境监测站、九江市环境影响评估中心） 摘要：本文针对CODCr测定过程所使用试剂的用量进行了实验分析。实验结果表明水样体积和试剂用量为国标方法要求测定体积一半时，即水样体积10ml，重铬酸钾标准溶液体积5ml，硫酸-硫酸银溶液体积15ml时，标准误差控制在4%以内，能够满足准确度的要求。而且减少CODCr测定试剂用量能够减少汞盐、银盐、铬盐的使用，减少测定过程中的二次污染，达到经济、环保的目的。 关键词：CODCr；汞盐；银盐；铬盐；试剂用量 引言 COD（化学需氧量）是指水体中还原性物质（有机物、还原性离子、还原性细菌等）被完全氧化所需要消耗氧化剂的量，用氧的质量浓度来表示（mg/L）。化学需氧量是反映水体受还原性物质污染程度的重要指标，同时也是我国总量控制的重要指标之一。 而我国目前测试COD（化学需氧量）的通用国标方法有两种，即重铬酸钾法(CODCr)和高锰酸钾法(CODMn)两种检测方法。重铬酸钾法(CODCr)是指在强酸并加热条件下，用重铬酸钾作为氧化剂处理水样时所消耗氧化剂的量，以氧的 mg/L 来表示[1]，相对于高锰酸钾法(CODMn)而言氧化率高，重现性好，适用于各类型的COD大于30mg/L 的水样，对未经稀释的水样检测限为700mg/L[2]，主要用于工业废水和生活污水的检测。但该方法分析时间长，批量测定难[3]，测定中要使用大量汞盐、银盐、铬盐，测定后的废液中会含有可溶性银盐、汞盐等有毒化学物容易造成二次污染，并容易造成银等贵重金属资源的浪费[4-5]。所以深入探讨重铬酸钾法试剂用量之间的比例关系，在保证测定结果准确度与精密度的同时节省试剂用量从而达到经济、环保的目的，对保护生态环境具有重要意义。 实验方法与材料 2.1实验方法 在水样中加入已知量的重铬酸钾溶液，并在强酸介质下以银盐作为催化剂，经沸腾回流后，以试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾由消耗的硫酸亚铁铵的量换算成消耗氧的质量浓度（mg/L）。[6] 2.2仪器、试剂与方法 仪器：崂应5030B型节能油浴COD加热仪、50ml酸式滴定管、250ml锥形瓶、移液管、容量瓶。 试剂：邻苯二甲酸氢钾（GR）、试亚铁灵试剂、硫酸亚铁铵（AR）、重铬酸钾（GR）、硫酸-硫酸银 方法：GB/T 11914-89水质 化学需氧量的测定取10.00 mL重铬酸钾标准溶液置于锥形瓶中，用水稀释至约100mL，加入30 mL硫酸，混匀，冷却后，加3滴（约0.15m L）试亚铁灵指示剂，用硫酸亚铁铵滴定溶液的颜色由黄色经蓝绿色变为红褐色，即为终点。记录下硫酸亚铁铵的消耗量（mL）重铬酸钾标准溶液 表3.2 不同试剂用量的测定结果 序号 采用比例 实际浓度 (mg/L) 测定浓度 (mg/L) 绝对误差 (mg/L) 相对误差 (%) 1 1 200 202 2 1 2 1/2 200 206 6 3 3 1/4 200 259 59 29.5 4 1/10 200 801 601 300 通过实验结果可以看出随着试剂比例的减少，由于系统误差和偶然误差等人为无法控制的因素，导致实验结果的绝对误差、相对误差逐步加大。这一方面是因为化学滴定所用的移液管、滴定管本身量程带来的系统误差，另一方面也由于实验试剂用量减少，反应时间减少，变色反应发生的更加快速，不易分辨，对滴定终点的判断也更难清晰的划分。 由表3.2可以看到通过对实验结果COD值的绝对误差和相对误差分析可以知道，随着试剂用量比例的减少，绝对误差和相对误差逐渐加大。而在试剂比例为1/2时相对误差3%基本能够满足我们对标样偏差的要求。所以笔者认为当试剂用量比例降为标准的1/2时，既能够满足我们对结果准确度的要求，又能减少银盐、铬盐和汞盐给环境带来的污染。 3.2不同浓度1/2试剂用量的测定结果 分别用国标方法1/2的水样体积和试剂用量，即水样体积10ml，重铬酸钾标准溶液体积5ml，硫酸-硫酸银溶液体积15ml测定实际浓度为200 mg/L、400 mg/L、600 mg/L、800 mg/L的邻苯二甲酸氢钾标准溶液，实验结果如下： 表3.3不同COD浓度1/2试剂用量的测定结果 序号 水样浓度(mg/L) 水样体积(ml) 重铬酸钾体积(ml) 硫酸-硫酸银体积(ml) 测定浓度(mg/L) 绝对误差(mg/L) 相对误差(%) 1 200 10 5 15 194 -6 3.0% 2 400 10 5 15 408 8 2.0% 3 600 10 5 15 613 13 2.2% 4 800 10 5 15 827 27 3.4% 由表3.3可知，当用5ml重铬酸钾标准溶液以及15ml硫酸-硫酸银溶液作为试剂测