离子极化及其对键型和结构型式影响.pptVIP

9.5 离子极化及其对键型和结构型式的影响 离子的电子云在电场的作用下可能发生变形, 产生诱导偶极矩. 诱导偶极矩?I与有效电场强度F成正比 . ?I=?F 9.17 上式中的比例系数?称为极化率. 这种在电场作用下产生的离子的电子云变形的现象称为离子的极化. 极化率是衡量离子极化大小或被极化难易的一个物理量. 一般地, 离子半径越大极化率越高; 负离子极化率一般比正离子大. 负离子价数越高,半径由小变大, 极化率由小变大; 正离子则价数越高, 半径由大变小, 极化率由大变小. 离子晶体中, 正负离子可以互相极化. 一个离子使另一个离子极化的能力大致与w2/r (w为电价数, r为离子半径)成正比. 所以一般将正离子看成极化者, 负离子看成被极化者. 正离子半径越小, 电价越高, 极化(负离子的)能力越强,具有dx电子的离子比一般离子极化能力强; 负离子半径越大, 电价越高, 则越易被(正离子)极化. 离子极化产生的电子云变形, 则是在原来离子键的基础上又增加了一份额外的作用, 使正负离子间的作用进一步加强. 随着离子极化的加强, 将产生 (1)键能晶格能的增加, 键长缩短, 离子键向共价键过渡的键型变异; (2)配位数的降低, 配位多面体变形; (3)从高度对称的结构型式向层型结构, 链型结