大学,分析化学, 酸碱溶液的个型体分布.pptVIP

3 二元弱酸H2A的摩尔分数 H2CO3的x-pH图 酒石酸(H2A)的x-pH图(p66) 4三元酸H3A的摩尔分数 分母由4项组成: M = [H+]3+[H+]2Ka1+[H+]Ka1Ka2+Ka1Ka2Ka3 x3 = [H3A]/c= [H+]3/M x2 = [H2A-]/c= [H+]2Ka1/M x1 = [HA2-]/c= [H+]Ka1Ka2/M x0 = [A3-]/c=Ka1Ka2Ka3/M 磷酸(H3A)的型体分布图 (p67) 例:一元弱酸(HA)的质子条件式： 零水准(Zero Level): H2O, HA HA与H2O间质子转移: HA+H2O H3O+ + A- H2O与H2O间质子转移:H2O+H2O H3O++ OH- 零水准 酸型 碱型 得失质子数相等: [H3O+] = [A-] + [OH-] * 2011.09 郭方遒 5.1.2.2 酸碱溶液中各型体的分布 1.0 0.5 0.0 0 2 4 6 8 10 12 pH x H2CO3 HCO3- CO32- H2CO3 HCO3- CO32- 6.38 pKa1 10.25 pKa2 △pKa = 3.87 pH H2A HA- A2- pKa1 pKa2 pKa 1.33 pH 1.0 0.5 0.0 0 2 4 6 8 10 12 pH x H2A HA- A2- 3.04 4.37 H3PO4 H2PO4- HPO42- PO43- 2.16 pKa 5.05 7.21 pKa 5.11 12.32 pKa1 pKa2 pKa3 1.0 0.5 0.0 0 2 4 6 8 10 12 pH x H3PO4 H2PO4- HPO42- PO43- 物料平衡 (Material (Mass) Balance): 各物种的平衡浓度之和等于其分析浓度。 电荷平衡 (Charge Balance): 溶液中正离子所带正电荷的总数等于负离子所带负电荷的总数(电中性原则)。 质子平衡 (Proton Balance): 溶液中酸失去质子数目等于碱得到质子数目。 5 水溶液中酸碱平衡的处理 质量平衡方程（MBE） 2 ? 10-3 mol/L ZnCl2 和 0.2 mol/L NH3 [Cl-] = 4 ? 10-3 mol/L [Zn2+] +[Zn(NH3) 2+] +[Zn(NH3)22+] +[Zn(NH3)32+] +[Zn(NH3)42+] = 2 ? 10-3 mol/L [NH3] +[Zn(NH3) 2+] +2[Zn(NH3)22+] +3[Zn(NH3)32+] +4[Zn(NH3)42+] = 0.2 mol/L 物料平衡 各物种的平衡浓度之和等于其分析浓度。 电荷平衡方程（CBE) Na2C2O4水溶液 [Na+] + [H+] = [OH-] + [HC2O4-] + 2[C2O42-] 电荷平衡 溶液中正离子所带正电荷的总数等于负离子所带负电荷的总数(电中性原则)。 质子平衡 溶液中酸失去质子数目等于碱得到质子数目。 质子条件式（PBE） (1) 先选零水准 (大量存在,参与质子转移的物质)， 一般选取投料组分及H2O (2) 将零水准得质子产物写在等式一边,失质子产物写在等式另一边 (3) 浓度项前乘上得失质子数 酸型 零水准得 质子产物 碱型 零水准失 质子产物 质子条件式: [H+] = [A-] + [OH-] 例：Na2HPO4水溶液 [H+] + [H2PO4- ]+2[H3PO4] = [OH-] +[PO4