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Kumada偶联反应
Kumada偶联反应 Kumada(交叉)偶联反应(熊田偶联;Kumada coupling),又称Kumada-Corriu(交叉)偶联反应 烷基或芳基格氏试剂与芳卤或乙烯基卤在镍或钯催化下的交叉偶联反应。反应产物为苯乙烯衍生物。 反应机理 应用 格氏试剂发生的自偶联反应很早就已知道。 关于格氏试剂与卤代烃之间偶联反应的研究最早是在1971年,当时 Tamura 和 Kochi 发展了用银铜、和铁催化剂催化的交叉偶联反应。 1972年,Kumada 等报道了格氏试剂(苯基溴化镁)与芳卤或乙烯基卤在镍催化剂 NiCl2(dppe)2 作用之下交叉偶联为苯乙烯的反应。 同年,Corriu 等发现苯基溴化镁与β-溴苯乙烯在乙醚溶剂中和另一镍催化剂——乙酰丙酮合镍(II)催化之下,可得反-二苯乙烯。 此后,1975年 Murahashi 等将此反应拓展至钯催化。 * * 从右上顺时针旋转依次为:氧化加成、转金属、顺反异构化、还原消除。 *
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