tipb02耐酸阳极电催化性及稳定性研究-study on electrocatalysis and stability of tipb 02 acid-resistant anode.docx

太原理.C火学硕士研究生学位论文二氧化键在20世纪70年代以来被广泛应用于电池的活性材料，铁基二氧化锯因其有很高的催化活性而被广泛应用到个领域当中，α-Mn02、白-Mn02和y-Mn02是二氧化镜三种不同的类型，α-Mn02和?-Mn02具有高催化活性，主要通过热分解法制得。r-Mn02有很强的耐阳极极化能力，主要通过电沉积的方法得到，研究者Be叫10me[l3j气体吸附法制备了y-Mn02并用XPS技术对其进行了研究，研究结果表明二氧化锦电极表面存在着大量的吸附基团，其中OH为70-80%.M-OH为20-30%，M-OH2为5%.Pang[141采用溶胶.凝胶法制备了电极电容量较大的铁基二氧化馁电极。作者课题组在前期工作中研究了铁基Mn02电极在硫酸洛液中的使用寿命和电催化活性，认为二氧化锯阳板在酸性洛液中是较理想的析氧阳极材料。(3)铁基二氧化锡电极二氧化锡作为一种典型的半导体材料，其带宽己经达到了3.5eV，具有较高的导电性，且在电化学反应过程中一般很稳定，而且Sn02这种氧化物有很强耐酸碱腐蚀性。因此，在电极反应过程中将二氧化锡作阳极材料，在反应的析氧过程中可以提高阳极氧化的电流效率，在降解某些有机污染物中也得到广泛应用。水解法和热分解法是Ti/Sn02电极的主要制备方法。HeD等人[I5J通过热分解法制备出了主要成分为Sn02。但掺杂了五价销元素，三价铁元素的混合固洛体氧化物电极，并将其成功的应用于降解酣类等有机物的过程中，同时也探讨了该电极表面五价的锦原子位置上挂基基团的吸附机理。(4)铁基氧化钻电极钻金属是一种非贵金属，它的氧化物〈主要为四氧化三钻)在强酸溶液(盐酸、硝酸〉中均具有较高的耐酸腐蚀性。采用热分解法可以制得钻的一元氧化物电极(TνC0304)，如和其它金属一起，可以得到多元钻氧化物电极(T内i心C0204)，同时也可制得混合氧化物电极。用热分解法制备:11含有钻和镑的化合物涂层电极，再使用共沉积法制得氧化物电极，该电极的涂层在形态上会发生根本的变化，形成非常致密的网格针状体结构，因其存在大量的开孔，增加了涂层的面积，这种电极具有良好的机械耐磨性能较高的催化性能。(5)碳基氧化物电极碳材料因其有良好的导电性、导热性、耐腐蚀性以及易加工、成本低等诸多优点，所以在电解工业中是应用最多的电极材料之一。碳材料能够作为阳极材料，同时还可以当作阴极材料来使用。早期的电解工业大多采用石墨作电极材料，但其在使用中也有一定的局限性，近年来对碳改性的研究越来越多，因此碳改性电极材料便成为电解工业中迫待解决的问题，碳改性电极材也成为国内外研究的热点之一。以上提及的都是非贵金属氧化物电极，都具有广阔的应用前景，但这些电极在使用中大多存在易脱落等问题，致使这类铁基氧化物电极工业化程度很低，掺杂其他氧化物，选择合适配比量便成为解决此问题的有效方法。1.3氧化物中间层材料的选择DSA阳极失效的主要原因是，在电解过程中产生的活性氧原子扩散到铁基体的表面，氧化了Ti而形成Ti02绝缘体，降低了电极的导电性，同时也降低了表面涂层与铁基体的结合能力，使得电极稳定性显著下降而失去活性，为了解决此类问题，在铁基体与表面活性层之间需要加入巾问层，达到减慢钦基体的钝化自的。因此，选择中间层物质时，应使其具备以下性质:能与饮基体能够紧密结合;具有良好的导电性:在较强酸中能耐腐蚀:与铁基体和活性层紧密结合形成固溶体。目前，在铁基体和活化层中间加入二氧化钉、二氧化镜、二氧化锡、二氧化铅等一种或多种氧化物作为中间层可以提高铁基氧化物电极材料的性能，诸如导电性、稳定性及催化性能。固溶体活化层与中间层及基体之间的机械结合力增强，可以提高电极性能。氧化物形成固溶体会遵守15%规则l161，即当两种氧化物原子半径比满足(R1-R2)/Rl30%时能够较好的共溶，当(RI-R2)1R115%时，固溶程度进一步增大，很容易形成连续的固浴体，据此可知，五氧化二锦、二氧化钉、二氧化镜、二氧化铅、二氧化锡等诸如此氧化物之间都能够很好的共浴，形成比较稳定的中间层。电极导电性躏加，在电解过程中消耗更少电量，增强电极性能，而氧化物中间层的添加可以有效增加电极的导电性。下列情况都将使得电极的导电性增加:固溶体中间层O可以产生准自由电子:MPs(s)一旦→2MN+400+02(g)+2e即当高价的氧化物2掺杂进入低价的氧化物中会形成此类困溶体:固溶体中间层能够产生氧空位(几-):M203一旦→2MN+Vo+300即当低价的氧化物掺杂进入高价氧化物中时:还有-种情况即固溶体氧化物中间层一般为非化学计量的化合物(M02_y)，由于氧离子的不足造成晶体中通常有氧空位的存在:0。口附11+26+102(g)，准自由电子和氧空位2的产生，都会使氧化物中间层电极在反应过程中的导电性增大。1.