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β-二酮亚胺稀土芳氧化合物的分解、表征及其催化行为
●
肛二酮亚胺基稀土芳氧化合物的合成、表征及其催化行为 中文摘要
中文摘要
本文以D.二酮亚胺基为辅助配体,利用溶剂的极性,选择性合成了双核和单
核的p.二酮亚胺基稀土芳氧配合物,并对它们进行了晶体结构的鉴定。在此基础
上,进一步研究了其中一些配合物对£.己内酯(£.CL)、L.丙交酯(L.LA)、胺与二亚
胺胍化反应的催化行为。主要结果如下:
的摩尔比在四氢呋喃反应得到单核的单芳氧稀土氯化物
素分析等表征,并测定了它的单晶结构。配合物2经过了1HNMR的表征。配合
物1在温和的条件下可以作为单组份催化剂,引发£.己内酯和L.丙交酯的可控聚合。
2,6-diisopropylphenoxide)(3) ,
(OAr’_2,6一di-tert-butyl-phenoxide)(4), =“
=
2,6-diisopropylphenoxide)(5) ,
并测定了它们的单晶结构。配合物3在温和的条件下可以作为单组份催化剂高活
性地引发£.己内酯和L.丙交酯的聚合。活性远高于D.二酮亚胺基稳定的双核和单
核的单芳氧稀土氯化物,但是所得聚合物的分子量分布相对较宽。研究了配合物3,
4, 5, 6, 7催化胺与二亚胺的胍化反应,结果表明这样一类含有稀土.氧键的
三价稀土配合物能高活性的催化胺与二亚胺的胍化反应,并且对底物有较好的适
应能力。
3. 与 Na(OAr’)
中文摘要 B-二酮亚胺基稀土芳氧化合物的合成、表征及其催化行为
的摩尔比在甲苯中反应分别得到双核的配合物
和
以
谱、元素分析等表征,并测定了它们的单晶结构。这些配合物在温和的条件下都
可以作为单组份催化剂引发£.己内酯和L.丙交酯的可控聚合。
聚合的动力学行为,随着聚合时间的增加,转换率也相应增加,聚合时间与
1n([M]o/[M])成线性关系;分子量随着转换率的提高线性的增加,且分子量分布
(Mw/Mn)基本保持不变。
关键词:p.二酮亚胺基、稀土配合物、催化聚合、胍化反应
作 者:陈洪霞
指导教师:沈琪
lI
D-二酮亚胺基稀土芳氧化合物的合成、表征及其催化行为 英文摘要
andCharacterizationof
Synthesis
AryloxoComplexesSupportedby
andTheir Behavior
Ligand Catalytic
ABSTRACT
Binuclearandmononuclear
organolanthanidearyloxo by
complexessupported
Canbe achoiceofreactionsolvents.
IB-diketiminateligand selectivelysynthesizedby
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