炼钢熔池温升值.PPT

冶金过程气体与凝聚相间的反应 1.1化合物分解 1.1.1分解压 针对如下反应： 当 都是纯凝聚相物质时,其活度均为1。上述分解反应的 或 即分解反应达到平衡时，分解出的气体的平衡分压称为该[化合物的分解压]。 上式称为[氧化物的氧势]。 同理可定义氮化物的氮势、碳化物的碳势、硫化物的硫势等。注意参加反应的氮、碳等其物质的量均应为 。 氮化物的氮势： 碳化物的碳势： 硫化物的硫势： 氯化物的氯势： 利用化合物的分解压和氧势可以判定化合物的相对稳定性。却不能判定不同类型化合物的稳定性。 1.1.2 氧势图及其应用 利用氧势判定氧化物的相对稳定性： （1）氧势线位置越低，则对应的氧化物越稳定。 （2）两条氧势线在某温度下相交，在该温度，对应的两个氧化物稳定性相同。或者说两种氧化物同处于平衡状态。 （3）位置较低的氧势线对应的金属可以还原位置较高的氧势线对应的氧化物。 用碳能还原稳定性较差的金属氧化物，则其开始还原温度较低；用碳还原稳定性强的金属氧化物，则其开始还原温度较高。如果开始还原温度高到工艺上难以实现的程度，虽然理论上碳可以作为还原剂，但在实际中却不能用碳来还原该金属氧化物。 在工业中碳是应用最广泛的还原剂。但由于碳与很多金属易生成碳化物，如需制取纯金属，不能用碳作还原剂。 氧势图 1.1.3 分解反应的优势区图 作 ～ 图，如下图所示。 1.1.4 化合物的开始分解温度与沸腾温度 如图所示，欲使氧化物分解有两种方法： （1）保持温度不变，降低气相氧分压使 ； （2）外界氧压 不变，升高温度。 1.1.4 化合物的开始分解温度与开始沸腾温度 （2）外界氧压 不变，升高温度。 a.升高温度，使 增加到 时，对应的温度叫氧化物的[开始分解温度]。 b.若外界氧压 ， 升高温度，使 增加到 标准 压力时的温度，叫氧 化物的[开始沸腾温度]。 1.1.5 氧化物分解原则 对于同一金属元素，若其能形成不同价位的氧化物，则其分解过程遵循如下原则： （1）稳定性原则： 温度升高时，结构比较简单的低价氧化物（含氧原子数少）稳定存在；低温时，则是结构比较复杂的氧化物稳定存在。 （2）逐级转变原则： 高价氧化物在温度升高时放出氧，依次突跃地经过体系中所在低价氧化物，直至零价（金属）。 逐级转变原则仅适用于纯凝聚相体系，即多价化合物和金属都是凝聚态。若存在溶解态或气态，则化学势会随分压或活度而变。 （3）最低价氧化物存在原则： 最低价氧化物在转变过程中有其出现的最低温度。高于此温度才能出现，而低于此温度在转变过程中不能出现。 例如，铁的氧化物，最低价为FeO。出现FeO的最低温度为570 。 以上原则可体现在铁氧化物分解的优势区图中。 铁的氧化物优势区图 1.2 固体氧化物的间接还原 1.2.1固体还原剂对氧化物还原的热力学原理 用还原剂 还原 时， （1）=（2）-（3） 参加反应的各物质均以纯物质为标准态，其各自的活度均为1。所以 对反应在标准态下进行讨论： （1）当 时， 。 即 的分解压小于 的分解压时，N是还原剂，且还原反应可以自动进行。 （2）当 时， 。 氧化物还原反应达到平衡，此时的温度叫氧化物是的开始还原温度。 （3）当 时， 。 即 的分解压大于 的分解压时，N不是还原剂，该还原反应不能进行。对逆向反应而言，M是还原剂。 1.2.2 气体（CO、H2）还原剂对氧化物还原 的热力学 [直接还原]：用碳作还原剂的反应，称为～。 [间接还原]：用CO作还原剂的反应，称为～。 CO还原MO的优势区图 1.2.