tbhptbai介导下取代二氨基烯烃的合成方法研究-synthesis of substituted diaminoolefins mediated by tbhptbai.docx

中文摘要中文摘要二氨基烯烃类化合物是一类非常重要的母核结构，具有重要的生理活性和药 理活性。芳烃或烯烃的 sp2 碳与氮基团的偶联反应是构建含氮化合物的最常用的 方法。本研究以四丁基碘化铵为催化剂、以过氧叔丁醇为氧化剂通过 C（sp2）?N 键的直接氧化偶联以烯胺和缺电子的胺为底物构建了一系列的取代二氨基烯烃。这个新的合成方法不仅通过四丁基碘化铵/过氧叔丁醇替代金属催化构建 C?N 键提供了一种简便有效的有机催化合成二氨基烯烃衍生物，并且生成的二 氨基烯烃衍生物可以进一步转化为有生物活性的 4-氨基异恶唑类衍生物和 2-氨 基氮杂丙烯啶类化合物。该方法学的特色有：原料简单易得、氧化剂绿色环保、 没有有毒重金属参与、底物应用广泛等。我们以各种烯胺 220 与缺电子的胺 221 为底物，在四丁基碘化铵催化、过氧 叔丁醇为共氧化物的条件下，在 N,N-二甲基甲酰胺中 100 oC 下反应制备了 27 个 二氨基烯烃衍生物。其中，烯胺包括各种烯胺酮或烯胺酯及 N-取代的烯胺酮或 N-取代的烯胺酯，缺电子胺包括邻苯二甲酰亚胺类化合物、琥珀酰亚胺、苯并咪 唑、三氮唑、苯并三氮唑等胺。所有所得的产物及新的底物均经过了核磁数据（1H 和 13C）、高分辨质谱及熔点等进行了表征。另外，我们对化合物 222d 通过单 晶衍射的方法对此类化合物的结果进行确证。同时，我们给出了四丁基碘化铵/过氧叔丁醇介