赤泥硫酸浸出金属钛实验动力学研究.docVIP

赤泥硫酸浸出金属钛实验的动力学研究韦斌1，傅晓恒1,王龙龙1，张静波1，李福俊11中国矿业大学（北京）矿物加工工程系，北京100083摘 要: 赤泥中钛金属的浸出率由赤泥中钛金属化合物与硫酸反应速度决定。赤泥中钛金属化合物与硫酸反应为颗粒缩小缩芯扩散控制。水解反应对金属钛的浸出率有很大影响。浸出过程为化学反应过程，矿物粒度、浸取剂浓度对反应速率影响也较大．关键词:赤泥; 化学动力学1引言化学热力学能够准确的预言一个化学反应在指定条件下进行的方向限度的问题。但是化学热力学之研究状态的变化或平衡，而不考虑化学反应的具体步骤及达到一定反应进度所需要的时间，这个任务由化学动力学来解决。化学动力学主要是研究浓度压力温度催化剂等各种因素对反应速率的影响以及反应的进行要经过哪些具体的步骤，即所谓的反应应机理（又称为历程）。所以，化学动力学史研究化学反应速率和反应机理的学科。通过化学动力学的研究，可知如何控制反应条件、提高主反应的速率、抑制或者减慢副反应的速率，以减少原料的消耗、减轻分离操作的负担、提高产品的产量和质量；还可以提供如何避免危险品的爆炸、材料的腐蚀产品的老化和变质等方面的知识。在湿法冶金中，一般认为液固相反应由五个步骤组成：[1]反应物扩散到固体表面；反应物被固体表面吸附；在固体表面上进行反应；生成物从固体表面解吸；生成物通过扩散离开界面。其中最慢的一步将决定反应的实际速率，成为整个反应的控制步骤。赤泥硫酸浸取过程实际上是一个液固反应过程，浸出剂浓度、温度、矿石粒度和浸取时间对浸取速率均有不同程度的影响。研究影响反应速率的因素，从而找到其内在规律，以达到有目的地加以控制。旋转圆盘是应用于各类化合物溶解动力学[2]的主要仪器。实验研究时,要求固体表面上的所有点与从浸取溶液主体相扩散来的反应物质以相同的速度发生作用。鉴于实验条件所限，采用一般的实验装置。不少学者对于液一固多相反应动力学进行过大量研究[3]。但是，关于问歇式反应器中反应剂浓度随时问变化的过程动力学，他们没有进行探讨。其原因是该过程的规律十分复杂。通常，对于这类过程，一些学者往往用反应剂浓度不变的动力学模型来描述，结果经常出现较大的误差。同时，这种近似的替代实际上掩盖了反应剂加入量对真实过程的影响，从而对实际生产指导的意义不大。所以，此项工作还需要完善。2反应机理的确定用硫酸酸解赤泥是从赤泥中回收金属钛的第一道工序，反应好坏不仅影响后续工段的工艺条件，还直接影响最终产品的质量。研究赤泥酸解条件和酸解动力学，是控制酸解过程的基础，也是整个回收过程的关键。目前已经有不少涉及酸解反应过程的研究[4]，发现溶液中酸度和温度对酸解的速率影响很大。而且大部分的研究都集中在大的固液比[5]，对小的固液比的动力学研究较少。实验结果表明赤泥中的金属化合物与硫酸反应迅速，实验的目的以提取金属钛为主。因此，研究TiO2反应动力学可以近似反映酸浸过程中化学反应变化的规律。赤泥中的金属化合物与硫酸反应，属于液固相反应，而且赤泥中的金属化合物与硫酸反应无固相产物生成，其反应及相变表示如下：上述反应可认为反应是在固体颗粒表面进行的液固相非催化反应。液间相非催化反应最常见的反应模型为收缩未反应芯模型，简称为缩芯模型。缩芯模型又分为粒径不变缩芯模型和颗粒缩小缩芯模型。粒径不变缩芯模型的特点是有固相产物层生成，反应过程中颗粒大小不变。赤泥酸浸中金属氧化物与H2SO4反应特征：①产物溶于溶液，无固相产物生成；②金属氧化物颗粒孔隙被不与H2SO4反应的脉石等所充填，反应在金属氧化物表面进行；③反应产物为流体，硫酸在金属氧化物界面化学反应很快，产物通过扩散离开反应物界面，反应速度被扩散所控制。因此其反应动力学规律应符合颗粒缩小缩芯扩散控制模型。在浸取过程中。溶液中生成的TiOSO4会水解生成固体TiO2，这可能为金红石化过程。为了简化动力学数据的处理，试样经粉碎、球磨、筛分处理后供动力学测定，并假定其成份在颗粒中分布均匀，且其中的粘土及以矿物相赋存的物质不参与反应。在搅拌浸取过程中，在固液界面上将紧附一层液体．称为能斯特层，这个边界层厚度随搅拌强度增加而减薄，可以通过改变搅拌强度对浸取率的影响来判别。当搅拌转速达到一定程度时，固体颗粒能均匀悬浮于液体中，搅拌强度的增加对浸取速率基本无影响[6]，根据流体边界层理论，可以认为已消除液膜扩散的影响。本研究的实验结果采用收缩未反应核模型进行分析。收缩未反应核模型有如下三种反应机理：①膜扩散控制（1）②产物层扩散控制（2）③化学反应控制(3)式(1)、(2)、(3)中，为反应物转化率，为反应时间，为完全反应时间。(4)式中，为固体反应物密度，为固体颗粒初始反应半径，ｂ为固体反应物计量系数，为固体反应物相对分子质量，为传质系数，为液体反应物的浓度。对于某一固定体系，且流体