过渡金属羰基代羰基化合物的理论研讨.pdf

有连接三个Fe原子的四电子或六电子112．p3．CS，且Fe-Fe之间只形成单键。 的最低能量结构都含有四电子112．弘．CS桥配体，而不是C02(CO)玎”的双电子 的结构类似，它们分别是单桥连Ni—Ⅻ单键的结构和双桥连Ni=Ni双键的结 非此前报道的三桥连Ni-兰Ni三键的结构。 接Mn-Mn作用的结构比传统双电子桥连结构更稳定，该结构对分解成单核 片段的反应是热力学稳定的可制备系统。能量最低的Cp2Mn2(CSh(COb结构 含有一个四电子1124t-CS桥配体，但它在歧化反应中是热力学不稳定的。能 的三态结构，它们都含有Mn-Mn三键。此外，还找到含有二硫乙炔配体的 能量较高的Cp2Mn2(csh的结构。 (6) 0= 结构。此外，在不饱和配位的分子中还找到一些四电子CS桥连的结构。 这些研究具有以下研究意义和价值：找到合理可靠的过渡金属有机化合物的理 论研究方法；寻求目前少见报道或未见报道的硫代羰基的成键模式，讨论其化学键 的本质；按计算预测的最稳定结构的热力学、动力学性质确认其实验能否合成，为 II III T ABSTRAC Metal all fieldof thioearbonyls，asimportantcarbonylchemistry,have earbonyl value．Becauseofthe metal potentialpractical difficulty．ofsynthesizingthioearbonyls弱 with metal studieson similar metal compared carbonyls，theoretical thiocarbonyl are for the most areaSofmetal chemistryimportantpredictingpotentialproductive inordertofocus studiesonthemost chemistry synthetic interestingtargets． thiocarbonyl Inthis haveused functional andBP86 connection,wedensity theory(B3LYPmethods) andbinucleareventrinuclearfirst-row to mononuclear metal study thiocarbonyl wereobtainedasfollows： derivatives．Themainresults chromium (1)The carbonylthiocarbonyls studied functional bydensity theory．The Cr2(CS)2(CO)n(咒=9，8，7，6)were for derivedfromt