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运用超临界二化碳技术萃取水溶液中碱金属离子的研讨
摘 要
超临界二氧化碳(SC-CO )萃取金属离子是在20 世纪九十年代初期才开始
2
的。超临界CO2 流体萃取是利用 CO2 在超临界状态时具有高渗透能力和高溶解
能力萃取分离混合物,它具有萃取率高、产品纯度好、工艺流程简单、耗能低、
无毒、安全、无污染、廉价和可回收等优点,在化工、环境、医药、食品等工业
方面的应用具有广阔的发展前景。但是带正电荷的金属离子在超临界 CO2 流体
中不溶解,所以在用超临界 CO2 萃取金属离子时,需要加入一定量的能溶解在
超临界 CO2 流体中的络合剂,该络合剂先与金属离子形成能溶解在超临界 CO2
流体中的中性螯合物,然后再运用超临界 CO2 流体技术萃取出来。因此,络合
剂及其形成的金属螯合物在超临界 CO2 流体中的溶解度成为决定萃取效率高低
的关键因素。
本文在综合了文献和络合剂结构与性能关系理论基础上,设计、合成了一系
列酰胺类、氟代酯类及含醚键酯类亲 CO2 络合剂,对其结构进行了表征,并用
观测法测定了它们在超临界 CO2 流体中在不同温度和压力下的溶解度,并用半
经验模型对实验结果进行了关联,取得了较好的关联结果。同时采用水相法对含
+ +
醚键酯类络合剂萃取碱金属离子 (Na 、K )进行了超临界CO2 流体萃取的研究。
+
首先,以含醚键酯类中的络合剂 2 对 Na 萃取为研究对象,探讨了超临界 CO2
流体萃取过程中各因素(萃取温度、压力、时间、共萃取剂、溶剂量、PH 值以及
络合剂的量)对萃取率的影响,获得了最佳的萃取条件(323 K、25 MPa 、30 min、
+
PH=5.10 、4 ml NaNO aq 、[Na ]:[络合剂]:[TBP] = 1:200:100 ),其次,在这个
3
最佳条件下研究了其它五种络合剂对 Na+ 、K+ 的萃取效率。结果表明,在没有
共萃取剂的条件下萃取效果不是十分理想,证明络合剂虽然和金属离子形成了络
和物,但是它们的平衡常数很小或者是它们在超临界 CO2 中的溶解度很低,而
通过共萃取剂PFOAT 或TBP 的加入,萃取效率有了明显的提高,对Na+ 的萃
+
取效率要高于K 。
关键词:超临界二氧化碳流体;络合剂;溶解度;半经验模型;金属离子萃取
Abstract
In the eighties of the twentieth century initial period ,the supercritical carbon
dioxide (SC-CO2) extract metallic ion was rising in the world. SC-CO2 is using of
high penetrability and strong solvency to extract and separate mixture, because of its
prominent properties, such as the extraction yield high, the product purity good, the
technical process simple, energy low, non-toxic, safe, non-pollution, inexpensive,
recycle and so
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